Файл: Миниович, М. А. Производство аммиачной селитры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 97

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Некоторые «металлические мыла», образующиеся на поверхно­ сти частиц селитры, способны поглощать жирные кислоты, не вступившие в реакцию. В результате этого наряду с «металличе­ скими мылами» на частицах селитры создаются гидрофобные плен­ ки («кислые мыла») типа Fe(RCOO)3 -RCOOH.

Ниже приведены основные данные о жирных кислотах и их смесях (1:1) с парафином, применяемых дляполучения водо­ устойчивой аммиачной селитры:

_

Жирные

Смесь с

Показатели

кислоты

парафином

Консистенция при 20 °С . . . . .

Твердая

Цвет

Темно-желтый

Температура, °С

 

 

плавления

50

56

застывания

47

46

вспышки

213

195

Вязкость условная при 100 "С . .

1,73

1,23

Зольность, %

0,045

0,043

Влажность

Отсутствует

Водоустойчивую аммиачную селитру выпускают в мелкокри­ сталлической, чешуйчатой и гранулированной формах. За исключе­ нием .некоторой вспомогательной аппаратуры для получения этих форм водоустойчивой селитры применяется такое же оборудова­ ние, как для производства аммиачной селитры, используемой в сельском хозяйстве.

Качество водоустойчивой аммиачной селитры должно соответст­ вовать МРТУ 6-03-162—64.

Ниже приведен состав готового продукта (в % ) :

 

Азотнокислый аммоний (в пересчете на сухое

вещество),

 

 

 

не менее

 

99,0

 

 

Влага, не более

 

0,8

 

 

Свободные или связанные жирные кислоты и парафин

. .

0,3—0,4

 

Железо

0,06—0,09

 

 

Кислотность водного раствора (в пересчете на HN03 ), не

 

 

 

более

 

0,09

 

 

Нерастворимые в соляной кислоте вещества

(после

про­

 

 

 

каливания), не более

 

0,08

 

Получение водоустойчивой аммиачной

селитры

 

 

Процесс получения водоустойчивой аммиачной селитры подраз­

деляется на следующие стадии:

 

 

 

 

1. Приготовление раствора сернокислого (окисного)

железа.

2.

Приготовление смеси жирных кислот с парафином.

 

3.

Приготовление «ожелезненной» аммиачной

селитры.

4. Нанесение смеси жирных кислот с парафином на частицы

«ожелезненной» аммиачной селитры.

 

 

 

 

Растворы сернокислого (окисного) железа можно приготовлять,

применяя в качестве сырья кристаллический

железный

купорос

203


FeS04 (сернокислое закненое железо) или растворяя обрезки же­ леза в 75%-ной серной кислоте.

В последнем случае процесс осуществляется следующим обра­ зом. В растворитель, представляющий собой цилиндрический со­ суд, снабженный колосниковой решеткой, паровым обогревом, лю­ ком в верхней части, выхлопной трубой и соответствующими па­ трубками для подвода кислоты, пара, конденсата и др., через люк загружают обрезки железа. Затем люк закрывают и аппарат при­ мерно на 7з его объема заливают паровым конденсатом, после чего производят продувку острым паром, чтобы предотвратить воз­ можность образования взрывчатой воздушно-водородной смеси.

Далее включается циркуляционный насос и в аппарат подается заданное количество серной кислоты. При этом в растворителе под­ держивается температура 60—70 °С. В результате взаимодействия железа с серной кислотой получается раствор железного купороса (плотность 1,38—'1,41 кг/м3 ), содержащий 5—6% свободной серной кислоты. Этот раствор насосом передается в реактор-окислитель; туда же для увеличения скорости реакции вводят азотную кислоту (до 5—10%-и ого избытка). Содержимое аппарата нагревают до 80—85 °С.

Переход окраски раствора от зеленой к коричнево-красной сви­ детельствует о полном окислении закисного (двухвалентного) же­ леза в окисное (трехвалентное). После этого подачу азотной кислоты прекращают, нагревают раствор до кипения и дают ему отстояться от взвешенных примесей, затем охлаждают до 35—40 °С

инасосом перекачивают в напорный бак.

Вготовом растворе содержится 120—140 г/л Fe2 (S04b 1 1 н е более 1 г/л FeS04 (в пересчете на железо). Выделяющиеся в ходе реакции окислы азота отводятся по газопроводу на установку раз­ бавленной азотной кислоты или, после разбавления воздухом, на­ правляются в выхлопную трубу.

«Ожелезненную» селитру приготовляют следующим образом.

Раствор аммиачной селитры упаривают до 98,5—98%-ного плава и из напорного бака медленно вливают в него раствор сернокисло­ го (окисного) железа. Одновременно для нейтрализации кислот­ ности среды в раствор подают газообразный аммиак. Эту опера­ цию проводят в специальном абсорбере, в корыте охлаждающего вальца, в буферных баках плава селитры или в других аппаратах. Затем «ожелезненный» и нейтрализованный плав подвергают кри­ сталлизации на охлаждающих вальцах, в чашечных кристалли­ заторах с «докристаллизаторами» либо в грануляционных баш­ нях.

На «ожелезненные» частицы селитры наносят пленку смеси жирных кислот с парафином. Для этого жирные кислоты и пара­ фин расплавляют и смешивают их в равных объемах. Полученный расплав представляет собой маловязкую однородную жидкость, сравнительно легко поддающуюся дозировке и распылению. При получении водоустойчивой селитры в гранулированной форме по-

204


крытие частиц смесью жирных кислот с парафином осуществляют в барабане-смесителе, вращающемся со скоростью 3—5 об/мин.

Гранулы поступают в течку барабана, где гребенкой над гра­ нулами распределяется расплавленная смесь жирных кислот с па­ рафином. При вращении барабана гранулы селитры, интенсивно перемещаясь, равномерно, покрываются смесью жирных кислот с парафином, а затем направляются в упаковочное отделение. Че­ шуйчатую и мелкокристаллическую водоустойчивую селитру перед упаковкой сушат в барабанных сушилках.

Водоустойчивая селитра обладает несколько более повышенной восприимчивостью к детонации, чем обычный продукт, особенно при содержании влаги менее 0,6%.

Глава X

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНА ТРУДА

ИПРОТИВОПОЖАРНЫЕ МЕРЫ

Впроизводстве аммиачной селитры поддерживается такой тех­ нологический режим и применяются такие аппараты, приборы, ре­ гуляторы и защитные устройства, которые обеопечивают безопас­ ность работы и нормальные гигиенические условия труда обслужи­ вающего персонала. Однако необходимо помнить, что в производ­

стве аммиачной

селитры

приходится иметь дело с веществами,

в определенных

условиях

опасными для человеческого организма.

К таким веществам относятся: аммиак, жидкая и парообразная азотная кислота, окислы азота, плав селитры, каустическая сода, пар и горячий конденсат. Кроме того, готовый продукт является потенциально взрыво- и огнеопасным веществом (стр. 26).

Некоторые из перечисленных выше веществ токсичны (аммиак, пары кислоты, окислы азота), другие способны образовывать взрывчатые смеси (газообразный аммиак в смеси с воздухом), обладают сильным обжигающим действием (плав селитры, каусти­ ческая сода).

Часть оборудования (испаритель и подогреватель аммиака, вы­ парные аппараты и др.), арматуры и трубопроводов в производст­ ве аммиачной селитры работает под повышенным давлением- В этих цехах эксплуатируются лифты и грузоподъемные механиз­ мы. Такое оборудование находится под контролем инспекции Госгортехнадзора. Строжайшее выполнение указаний Госгортехнадзора является одним из важных условий безопасной работы.

В производстве аммиачной селитры возможная опасность для

человека связана также

с применением аппаратов,

работающих

при высоких температурах

(нейтрализаторы, выпарные

аппараты),

с эксплуатацией электрооборудования, машин и механизмов, имею­ щих движущиеся части (вакуум-насосы, шнеки, транспортеры

идр.).

Врабочих инструкциях подробно описаны условия безопасного ведения технологического режима и эксплуатации оборудования. Ниже будут рассмотрены только некоторые специфические свой­

ства веществ, применяемых в производстве аммиачной селитры, и указаны важнейшие правила техники безопасности, охраны тру­ да и противопожарного режима.

206


Взрывоопасность смесей аммиака с воздухом и кислородом,

В 'производстве аммиачной селитры нейтрализация азотной кисло­ ты производится большими объемами аммиака, который в смеси с воздухом или кислородом при известных условиях может обра­ зовывать взрывоопасные смеси (рис. 73). Пределы взрываемости смесей аммиака с воздухом — о т 15 до 28%, смесей аммиака с кис­ лородом — от 13,5 до 82%.

Одним из основных средств для предотвращения возможности образования взрывоопасных аммиачных смесей является полная герметизация аппаратуры и коммуникаций. Недопустимы утечки аммиака в помещения, а также под­

сосы

воздуха в

аппаратуру

и ком­

юо

 

 

 

 

 

муникации,

в

которых

находится

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аммиак или его растворы. Концент­

 

 

 

 

 

 

 

рация аммиака в воздухе производ­

 

 

 

 

 

 

 

ственных

помещений

не

 

должна

 

 

 

 

 

 

 

превышать 20 мг/м3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ремонт

аппаратуры

и

коммуни­

 

 

 

 

 

 

 

каций, в

которых

находился

амми­

 

 

 

 

 

 

 

ак,

должен

производиться

 

только

 

 

 

 

 

 

 

после

их

промывки

водой,

продув­

 

 

 

 

 

 

 

ки паром или азотом. При этом со­

 

 

 

 

 

 

 

держание

кислорода

в

продувочном

 

 

<мирастворами

 

аммиака

азоте

должно быть не более

3 объ-

 

 

16

22

 

26

30

емн.

 

%;

примеси

горючих

газов в

 

 

 

 

 

 

Содержание

N H 3

, %

азоте

совершенно

недопустимы.

 

 

 

 

 

 

 

Защита

от действия

газов

и па­

Рис.

73.

Пределы

взрываемости-

ров кислоты. Газообразный

аммиак,

сухой

и

насыщенной

водяными

даже

при

небольшой

концентрации

парами аммиачно-воздушной сме­

 

 

 

си.

 

 

 

его

в

воздухе

(0,07—0,14

мг/м3 ),

 

 

 

 

 

 

 

вызывает

раздражение

 

слизистых

 

 

 

 

 

 

 

оболочек органов дыхания и слезотечение. При концентрациях вы­ ше 1,5 г/м3 аммиак вызывает удушье; продолжительное отравление аммиаком может привести к смертельному исходу. Порог восприя­

тия запаха

N H 3 —37 мг/м3 .

Окислы

азота, содержащиеся в азотной кислоте, через неплот­

ности в коммуникациях и аппаратуре могут проникать в

воздух

рабочих

помещений. Эти окислы (кроме N2O) ядовиты и

опасны

тем, что

последствия отравления обычно проявляются только

через

много часов. Предельно допустимое содержание окислов

азота

в воздухе

производственных помещений

составляет 0,005

г/м3

(в пересчете на N 2 0 5 ) ; пыли N H 4 N O 3 — 10 см3 3 .

 

Пары

азотной кислоты весьма ядовиты и могут вызывать

удушье и

судороги.

 

 

Для удаления из помещений ядовитых газов и кислых паров-

необходим

воздухообмен, который может

быть естественным

(про­

ветривание помещений), искусственным и смешанным. В помеще­ ниях производства аммиачной селитры, где возможно проникание

20Г


зредных тазов в воздух, предусмотрена естественная и прпточновытяжная вентиляция.

При отравлении пострадавший должен быть немедленно выне­ сен с загазованного участка: летом — во двор, зимой — в теплое помещение. До прибытия врача пострадавшему должна быть ока-

.зана первая помощь (в соответствии с инструкциями).

Для индивидуальной защиты от ядовитых газов и кислых паров применяются фильтрующие, шланговые и изолирующие противо­ газы. Действие фильтрующих противогазов основано на поглоще­ нии химически активной массой ядовитых газов и паров, содержа­ щихся во вдыхаемом воздухе. Фильтрующие противогазы разре­ шается применять при концентрации в воздухе не менее 10 объемн. % кислорода и не более 2% вредных газов. При более высокой концентрации вредных газов или недостаточном содержании кис­ лорода в воздухе необходимо пользоваться только шланговыми противогазами или кислородными изолирующими приборами.

В производстве аммиачной селитры чаще всего применяются противогазы следующих марок:

марка В (коробка желтая) — для защиты от окислов азота и паров азотной кислоты;

марка К (коробка зеленая) и марка КД (коробка серая) — для защиты от аммиака.

Шланговый противогаз представляет собой шлем-

маску, снаб­

женную гофрированной резиновой трубкой длиной не

менее 20 м.

Конец трубки должен быть выведен из загазованного

помещения

в зону чистого воздуха. Таким противогазом обычно

пользуются

при чистке и ремонте баков, нейтрализаторов, колодцев и т. д. Кислородный изолирующий прибор имеет стальной баллончик,

в котором кислород находится под давлением не менее 50 ат. Вы­ деляющаяся при дыхании двуокись углерода С 0 2 поглощается спе­ циальной массой в регенеративном патроне. После очистки в таком патроне выдыхаемый воздух обогащается кислородом из баллон­ чика и снова становится пригодным для дыхания. Кислородным прибором пользуются при ремонтах скрубберов-нейтрализаторов, реакторов для приготовления добавок и другой аппаратуры.

Защита от ожогов. Жидкий аммиак, азотная кислота, едкие щелочи, плав аммиачной селитры, попадая на кожу, вызывают сильные ожоги. Особенно опасны ожоги глаз, которые могут при­ вести к потере зрения. При попадании брызг жидкого аммиака, -азотной кислоты и плава селитры глаза следует немедленно про­ мыть большим количеством воды и обратиться в медпункт.

'В случае попадания этих веществ на кожу вначале необходимо насухо вытереть пораженное место тканью (тряпкой), затем обиль­ но промыть его водой, смазать сульфидиновой мазью и обратиться в медпункт.

При работе с азотной кислотой, жидким аммиаком и едкими щелочами следует надевать резиновые перчатки, фартук, сапоги и защитные очки.

208