ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 97
Скачиваний: 3
Некоторые «металлические мыла», образующиеся на поверхно сти частиц селитры, способны поглощать жирные кислоты, не вступившие в реакцию. В результате этого наряду с «металличе скими мылами» на частицах селитры создаются гидрофобные плен ки («кислые мыла») типа Fe(RCOO)3 -RCOOH.
Ниже приведены основные данные о жирных кислотах и их смесях (1:1) с парафином, применяемых дляполучения водо устойчивой аммиачной селитры:
_ |
Жирные |
Смесь с |
Показатели |
кислоты |
парафином |
Консистенция при 20 °С . . . . . |
Твердая |
|
Цвет |
Темно-желтый |
|
Температура, °С |
|
|
плавления |
50 |
56 |
застывания |
47 |
46 |
вспышки |
213 |
195 |
Вязкость условная при 100 "С . . |
1,73 |
1,23 |
Зольность, % |
0,045 |
0,043 |
Влажность |
Отсутствует |
Водоустойчивую аммиачную селитру выпускают в мелкокри сталлической, чешуйчатой и гранулированной формах. За исключе нием .некоторой вспомогательной аппаратуры для получения этих форм водоустойчивой селитры применяется такое же оборудова ние, как для производства аммиачной селитры, используемой в сельском хозяйстве.
Качество водоустойчивой аммиачной селитры должно соответст вовать МРТУ 6-03-162—64.
Ниже приведен состав готового продукта (в % ) :
|
Азотнокислый аммоний (в пересчете на сухое |
вещество), |
|
|
|
|
не менее |
|
99,0 |
|
|
|
Влага, не более |
|
0,8 |
|
|
|
Свободные или связанные жирные кислоты и парафин |
. . |
0,3—0,4 |
||
|
Железо |
0,06—0,09 |
|
||
|
Кислотность водного раствора (в пересчете на HN03 ), не |
|
|
||
|
более |
|
0,09 |
|
|
|
Нерастворимые в соляной кислоте вещества |
(после |
про |
|
|
|
каливания), не более |
|
0,08 |
|
|
Получение водоустойчивой аммиачной |
селитры |
|
|
||
Процесс получения водоустойчивой аммиачной селитры подраз |
|||||
деляется на следующие стадии: |
|
|
|
|
|
1. Приготовление раствора сернокислого (окисного) |
железа. |
||||
2. |
Приготовление смеси жирных кислот с парафином. |
|
|||
3. |
Приготовление «ожелезненной» аммиачной |
селитры. |
|||
4. Нанесение смеси жирных кислот с парафином на частицы |
|||||
«ожелезненной» аммиачной селитры. |
|
|
|
|
|
Растворы сернокислого (окисного) железа можно приготовлять, |
|||||
применяя в качестве сырья кристаллический |
железный |
купорос |
203
FeS04 (сернокислое закненое железо) или растворяя обрезки же леза в 75%-ной серной кислоте.
В последнем случае процесс осуществляется следующим обра зом. В растворитель, представляющий собой цилиндрический со суд, снабженный колосниковой решеткой, паровым обогревом, лю ком в верхней части, выхлопной трубой и соответствующими па трубками для подвода кислоты, пара, конденсата и др., через люк загружают обрезки железа. Затем люк закрывают и аппарат при мерно на 7з его объема заливают паровым конденсатом, после чего производят продувку острым паром, чтобы предотвратить воз можность образования взрывчатой воздушно-водородной смеси.
Далее включается циркуляционный насос и в аппарат подается заданное количество серной кислоты. При этом в растворителе под держивается температура 60—70 °С. В результате взаимодействия железа с серной кислотой получается раствор железного купороса (плотность 1,38—'1,41 кг/м3 ), содержащий 5—6% свободной серной кислоты. Этот раствор насосом передается в реактор-окислитель; туда же для увеличения скорости реакции вводят азотную кислоту (до 5—10%-и ого избытка). Содержимое аппарата нагревают до 80—85 °С.
Переход окраски раствора от зеленой к коричнево-красной сви детельствует о полном окислении закисного (двухвалентного) же леза в окисное (трехвалентное). После этого подачу азотной кислоты прекращают, нагревают раствор до кипения и дают ему отстояться от взвешенных примесей, затем охлаждают до 35—40 °С
инасосом перекачивают в напорный бак.
Вготовом растворе содержится 120—140 г/л Fe2 (S04b 1 1 н е более 1 г/л FeS04 (в пересчете на железо). Выделяющиеся в ходе реакции окислы азота отводятся по газопроводу на установку раз бавленной азотной кислоты или, после разбавления воздухом, на правляются в выхлопную трубу.
«Ожелезненную» селитру приготовляют следующим образом.
Раствор аммиачной селитры упаривают до 98,5—98%-ного плава и из напорного бака медленно вливают в него раствор сернокисло го (окисного) железа. Одновременно для нейтрализации кислот ности среды в раствор подают газообразный аммиак. Эту опера цию проводят в специальном абсорбере, в корыте охлаждающего вальца, в буферных баках плава селитры или в других аппаратах. Затем «ожелезненный» и нейтрализованный плав подвергают кри сталлизации на охлаждающих вальцах, в чашечных кристалли заторах с «докристаллизаторами» либо в грануляционных баш нях.
На «ожелезненные» частицы селитры наносят пленку смеси жирных кислот с парафином. Для этого жирные кислоты и пара фин расплавляют и смешивают их в равных объемах. Полученный расплав представляет собой маловязкую однородную жидкость, сравнительно легко поддающуюся дозировке и распылению. При получении водоустойчивой селитры в гранулированной форме по-
204
крытие частиц смесью жирных кислот с парафином осуществляют в барабане-смесителе, вращающемся со скоростью 3—5 об/мин.
Гранулы поступают в течку барабана, где гребенкой над гра нулами распределяется расплавленная смесь жирных кислот с па рафином. При вращении барабана гранулы селитры, интенсивно перемещаясь, равномерно, покрываются смесью жирных кислот с парафином, а затем направляются в упаковочное отделение. Че шуйчатую и мелкокристаллическую водоустойчивую селитру перед упаковкой сушат в барабанных сушилках.
Водоустойчивая селитра обладает несколько более повышенной восприимчивостью к детонации, чем обычный продукт, особенно при содержании влаги менее 0,6%.
Глава X
ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНА ТРУДА
ИПРОТИВОПОЖАРНЫЕ МЕРЫ
Впроизводстве аммиачной селитры поддерживается такой тех нологический режим и применяются такие аппараты, приборы, ре гуляторы и защитные устройства, которые обеопечивают безопас ность работы и нормальные гигиенические условия труда обслужи вающего персонала. Однако необходимо помнить, что в производ
стве аммиачной |
селитры |
приходится иметь дело с веществами, |
в определенных |
условиях |
опасными для человеческого организма. |
К таким веществам относятся: аммиак, жидкая и парообразная азотная кислота, окислы азота, плав селитры, каустическая сода, пар и горячий конденсат. Кроме того, готовый продукт является потенциально взрыво- и огнеопасным веществом (стр. 26).
Некоторые из перечисленных выше веществ токсичны (аммиак, пары кислоты, окислы азота), другие способны образовывать взрывчатые смеси (газообразный аммиак в смеси с воздухом), обладают сильным обжигающим действием (плав селитры, каусти ческая сода).
Часть оборудования (испаритель и подогреватель аммиака, вы парные аппараты и др.), арматуры и трубопроводов в производст ве аммиачной селитры работает под повышенным давлением- В этих цехах эксплуатируются лифты и грузоподъемные механиз мы. Такое оборудование находится под контролем инспекции Госгортехнадзора. Строжайшее выполнение указаний Госгортехнадзора является одним из важных условий безопасной работы.
В производстве аммиачной селитры возможная опасность для
человека связана также |
с применением аппаратов, |
работающих |
при высоких температурах |
(нейтрализаторы, выпарные |
аппараты), |
с эксплуатацией электрооборудования, машин и механизмов, имею щих движущиеся части (вакуум-насосы, шнеки, транспортеры
идр.).
Врабочих инструкциях подробно описаны условия безопасного ведения технологического режима и эксплуатации оборудования. Ниже будут рассмотрены только некоторые специфические свой
ства веществ, применяемых в производстве аммиачной селитры, и указаны важнейшие правила техники безопасности, охраны тру да и противопожарного режима.
206
Взрывоопасность смесей аммиака с воздухом и кислородом,
В 'производстве аммиачной селитры нейтрализация азотной кисло ты производится большими объемами аммиака, который в смеси с воздухом или кислородом при известных условиях может обра зовывать взрывоопасные смеси (рис. 73). Пределы взрываемости смесей аммиака с воздухом — о т 15 до 28%, смесей аммиака с кис лородом — от 13,5 до 82%.
Одним из основных средств для предотвращения возможности образования взрывоопасных аммиачных смесей является полная герметизация аппаратуры и коммуникаций. Недопустимы утечки аммиака в помещения, а также под
сосы |
воздуха в |
аппаратуру |
и ком |
юо |
|
|
|
|
|
|||||||||
муникации, |
в |
которых |
находится |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
аммиак или его растворы. Концент |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
рация аммиака в воздухе производ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
ственных |
помещений |
не |
|
должна |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
превышать 20 мг/м3 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Ремонт |
аппаратуры |
и |
коммуни |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
каций, в |
которых |
находился |
амми |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
ак, |
должен |
производиться |
|
только |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
после |
их |
промывки |
водой, |
продув |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
ки паром или азотом. При этом со |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
держание |
кислорода |
в |
продувочном |
|
|
<мирастворами |
|
аммиака |
||||||||||
азоте |
должно быть не более |
3 объ- |
|
|
16 |
22 |
|
26 |
30 |
|||||||||
емн. |
|
%; |
примеси |
горючих |
газов в |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
Содержание |
N H 3 |
, % |
|||||||||||||
азоте |
совершенно |
недопустимы. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Защита |
от действия |
газов |
и па |
Рис. |
73. |
Пределы |
взрываемости- |
|||||||||||
ров кислоты. Газообразный |
аммиак, |
сухой |
и |
насыщенной |
водяными |
|||||||||||||
даже |
при |
небольшой |
концентрации |
парами аммиачно-воздушной сме |
||||||||||||||
|
|
|
си. |
|
|
|
||||||||||||
его |
в |
воздухе |
(0,07—0,14 |
мг/м3 ), |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
вызывает |
раздражение |
|
слизистых |
|
|
|
|
|
|
|
оболочек органов дыхания и слезотечение. При концентрациях вы ше 1,5 г/м3 аммиак вызывает удушье; продолжительное отравление аммиаком может привести к смертельному исходу. Порог восприя
тия запаха |
N H 3 —37 мг/м3 . |
Окислы |
азота, содержащиеся в азотной кислоте, через неплот |
ности в коммуникациях и аппаратуре могут проникать в |
воздух |
|
рабочих |
помещений. Эти окислы (кроме N2O) ядовиты и |
опасны |
тем, что |
последствия отравления обычно проявляются только |
через |
много часов. Предельно допустимое содержание окислов |
азота |
||
в воздухе |
производственных помещений |
составляет 0,005 |
г/м3 |
(в пересчете на N 2 0 5 ) ; пыли N H 4 N O 3 — 10 см3 /м3 . |
|
||
Пары |
азотной кислоты весьма ядовиты и могут вызывать |
||
удушье и |
судороги. |
|
|
Для удаления из помещений ядовитых газов и кислых паров- |
|||
необходим |
воздухообмен, который может |
быть естественным |
(про |
ветривание помещений), искусственным и смешанным. В помеще ниях производства аммиачной селитры, где возможно проникание
20Г
зредных тазов в воздух, предусмотрена естественная и прпточновытяжная вентиляция.
При отравлении пострадавший должен быть немедленно выне сен с загазованного участка: летом — во двор, зимой — в теплое помещение. До прибытия врача пострадавшему должна быть ока-
.зана первая помощь (в соответствии с инструкциями).
Для индивидуальной защиты от ядовитых газов и кислых паров применяются фильтрующие, шланговые и изолирующие противо газы. Действие фильтрующих противогазов основано на поглоще нии химически активной массой ядовитых газов и паров, содержа щихся во вдыхаемом воздухе. Фильтрующие противогазы разре шается применять при концентрации в воздухе не менее 10 объемн. % кислорода и не более 2% вредных газов. При более высокой концентрации вредных газов или недостаточном содержании кис лорода в воздухе необходимо пользоваться только шланговыми противогазами или кислородными изолирующими приборами.
В производстве аммиачной селитры чаще всего применяются противогазы следующих марок:
марка В (коробка желтая) — для защиты от окислов азота и паров азотной кислоты;
марка К (коробка зеленая) и марка КД (коробка серая) — для защиты от аммиака.
Шланговый противогаз представляет собой шлем- |
маску, снаб |
|
женную гофрированной резиновой трубкой длиной не |
менее 20 м. |
|
Конец трубки должен быть выведен из загазованного |
помещения |
|
в зону чистого воздуха. Таким противогазом обычно |
пользуются |
при чистке и ремонте баков, нейтрализаторов, колодцев и т. д. Кислородный изолирующий прибор имеет стальной баллончик,
в котором кислород находится под давлением не менее 50 ат. Вы деляющаяся при дыхании двуокись углерода С 0 2 поглощается спе циальной массой в регенеративном патроне. После очистки в таком патроне выдыхаемый воздух обогащается кислородом из баллон чика и снова становится пригодным для дыхания. Кислородным прибором пользуются при ремонтах скрубберов-нейтрализаторов, реакторов для приготовления добавок и другой аппаратуры.
Защита от ожогов. Жидкий аммиак, азотная кислота, едкие щелочи, плав аммиачной селитры, попадая на кожу, вызывают сильные ожоги. Особенно опасны ожоги глаз, которые могут при вести к потере зрения. При попадании брызг жидкого аммиака, -азотной кислоты и плава селитры глаза следует немедленно про мыть большим количеством воды и обратиться в медпункт.
'В случае попадания этих веществ на кожу вначале необходимо насухо вытереть пораженное место тканью (тряпкой), затем обиль но промыть его водой, смазать сульфидиновой мазью и обратиться в медпункт.
При работе с азотной кислотой, жидким аммиаком и едкими щелочами следует надевать резиновые перчатки, фартук, сапоги и защитные очки.
208