Файл: Левенко, П. И. Поверхностноактивные вещества в кожевенной и меховой промышленности.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 67
Скачиваний: 0
П и г м е н т и р о в а н н ы е г р у н т ы представляют собой пре имущественно водные дисперсии полимеров с пигментом, соответ ствующим цвету кожи. Выбор полимеров для пигментированных грунтов так же, как и для непигмеитированных, определяется свой ствами полимеров, использованных при наполнении и последую щих покрытиях кожи. Количество пигмента, вводимое в грунт, зависит от многих факторов, главным образом от их кроющей спо собности. Исходя из исследований ЦНИИКП, наиболее целесо образное соотношение пигментного концентрата и дисперсии смеси пленкообразователей 20%-ной концентрации 1:2,5—1:3,0.
Пигментированный грунт наносят для выравнивания цвета кожи по всей площади. Этот грунт должен соответствовать тре бованиям, указанным для непигмеитированных грунтов.
В грунтах применяют преимущественно мягкие пленкообразователи (ДММА-65-1ГП, МХ-30, Л В и др.).
Рабочие растворы, образующие средние и верхние слои покры тия, содержат меньше пигментов, чем пигментированные грунты. В качестве пленкообразователей используют полимеры, обес печивающие устойчивость покрытия к повышенной температуре, красивый внешний вид и специфическую фактуру кожи на ощупь (например, сополимерную акриловую эмульсию МБМ-3 с высокой степенью полимеризации, акриловую эмульсию № 1 и др).
Для закрепления покрытий на кожу наносят очень тонкий слой пленки полимера или смеси полимеров. Для повышения их термо- и водостойкости применяют нитролак, шеллак с казеином или без казеина, нитрокраски и т. д. При отделке кож белковыми пленкообразующими' или их модификатами покрытие закрепляют раствором формалина. Тогда белковые вещества переходят в не растворимое состояние, и покрытие становится водостойким.
В табл. 31 приведен примерный состав, вес. ч., непигментированных грунтов без пенетратора для отделки кож из шкур круп ного рогатого скота.
Т а б л и ц а 31
|
|
|
Состав |
растворов |
по варианту |
||
|
Компонент |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
|
|
|||||
Акриловая эмульсия марки А ......................... |
|
45 |
40 |
40 |
45 |
|
|
Дисперсия М Х - 3 0 .................................................. |
•. . . |
45 |
45 |
40 |
— |
— |
|
Латекс |
Л В ...................................................... |
— |
— |
— |
45 |
— |
|
1%-ный |
раствор органического |
красителя |
10 - |
10 |
10 |
4,5 |
— |
.............................10%-ная восковая эмульсия |
|
— |
-5 |
7 |
0,5 |
— |
|
Ализариновое м а с л о ............................................. |
|
— |
— |
3 |
5 |
— |
|
14—16%-ный полиуретановый лак У-2 . . . |
— |
— |
— |
— |
100 |
||
Раствор грунта наносят распылителем на сошлифованную и обеспыленную поверхность кожи. После подсушки кожи прессуют гладкой плитой или плитой с рисунком в зависимости от назначе ния кожи.
111
Примерный состав пигментированных грунтов для отделки спилка из шкур крупного рогатого скота приведен в табл. 32-
Т а б л и ц а 32
|
|
|
Состав растворов по |
варианту |
|||
|
Компонент |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
|
|
|||||
Концентрат пигментов под цвет кожи, г . . |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
||
10%-ная восковая эмульсия, г |
......................... |
40 |
85 |
85 |
85 |
85 |
|
Ализариновое |
масло, г ......................................... |
|
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
Органический |
краситель, г ................................. |
|
10 |
10 |
10 |
10 |
Ю |
Пленкообразователп в пересчете на 20%-ную |
|
|
|
|
|
||
концентрацию (pH 7,0—8,0), мл: |
|
|
250 |
|
250 |
||
сополимерная эмульсия |
МБМ-3 . . . |
230 |
— |
— |
|||
» |
» |
С - 1 .................... |
— |
— |
|||
дисперсия М Х-30......................................... |
|
270 |
270 |
250 |
— |
— |
|
латекс ДММА-65-1ГП ............................. |
|
— |
230 |
— |
250 |
— |
|
» Л |
В ................................................................. |
|
— |
— |
— |
250 |
250 |
Вода, м л ...................................................................... |
|
|
1120 |
950 |
950 |
950 |
950 |
Пигментированный грунт наносят на кожи распылителем или щеткой один или два раза с промежуточной подсушкой при 30— 35° С в течение 20—30 мин.
Примерный состав рабочих растворов покрывных красок для верхних покрытий приведен в табл. 33.
Количество пленкообразователей может быть увеличено в за висимости от применяемых пигментов и требуемого блеска покры тия. Количество воды можно также менять, исходя из необходи
мой степени разбавления покрывных красок.
Т а б л и ц а 33
Состав рабочих растворов по варианту
Компонент
|
|
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Концентрат |
пигментов |
под цвет |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
|
КО ЖИ , г |
..................................... |
|
||||||
10%-ный |
раствор казеина, мл . . |
25 |
30 |
30 |
30 |
30 |
||
10%-ный |
раствор шеллака, мл . |
— |
40 |
40 |
40 |
40 |
||
10%-ный раствор кровяного |
— |
40 |
40 |
40 |
40 |
|||
альбумина, мл ......................... |
|
|||||||
Ализариновое масло, г . . . . . |
5 |
— |
— |
|
|
|||
Пленкообразователп в пересчете |
|
|
|
|
|
|||
на 20%-ную концентрацию |
|
|
|
|
|
|||
(pH |
7,0—8,0), мл: |
акриловая |
|
|
|
|
|
|
сополимерная |
— |
— |
200—250 |
350—400 |
150—200 |
|||
эмульсия МБМ-3 . . . . |
||||||||
сополимерная |
акриловая |
100 |
|
|
|
|
||
эмульсия С -1..................... |
|
350—400 |
200—250 |
|
150—200 |
|||
акриловая эмульсия № 1 |
100 |
— |
||||||
дисперсия МХ-30 . . . . |
100 |
50—100 |
— |
— |
— |
|||
латекс ДММА-65-1ГП . . . |
— |
— |
— |
50—100 |
— |
|||
|
» |
.............................ЛВ |
|
— |
— |
— |
— |
— |
Вода, м л .............................................. |
|
|
225 |
630 |
630 |
630 |
630 |
|
112
Рабочий раствор наносят распылителем один-два раза с про межуточной подсушкой.
Состав, мл, рабочих растворов для закрепления покрытий
|
1 -й вариант |
Нитроводная бесцветная дисп ерси я |
....................................... 500 |
10%-ный раствор шеллака............................................. |
25 |
Бутилацетат........................................................................................ |
165 |
Вода (конденсат )............................................................................ |
310 |
|
2 -й вариант |
40%-ный раствор формалина ............................................. |
150 |
96%-ная уксусная к и с л о т а ................................................. |
-25 |
В о д а .................................................................................................... |
525 |
Таким образом, анионактивные, неионогенные поверхностно активные вещества широко применяются при получении полимер ных эмульсий для кожевенного производства и входят в состав на полнителей грунтов и покрывных красок.
При использовании неионогенных эмульгаторов может быть до стигнута большая стабильность, устойчивость к солям и морозо стойкость полимерных эмульсий, а также хорошая механическая прочность пленок.
В литературе описаны способы повышения водостойкости кож импрегнированием их поверхностноактивными веществами (тензидами). Для этого используют комплексноактивные (анионные) эмульгаторы и гидрофильные импрегнирующие вещества.
Г л а в а IV
ВАРИАНТЫ ПРИМЕНЕНИЯ ПАВ В КОЖЕВЕННОЙ И МЕХОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПРОИЗВОДСТВО кож |
|
В производстве кож для верха обуви и подкладки ПАВ при |
|
меняются для ускорения отмоки свиного сырья пресносухого и |
|
сухосоленого консервирования, в ферментной ванне — для обезжи |
|
ривания и подготовки шкур к выдергиванию щетины, для обезжи |
|
ривания голья после мягчения или пикелевания, для повышения |
|
равномерности окраски при крашении. |
|
При х р о м э м у л ь с и о н н о м дублении ПАВ |
используют для |
приготовления эмульсии веретенного масла. Состав эмульсии, кг: |
|
веретенное масло 47,5, вода 47,5, ОП-Ю или сопаль 5. |
|
Свиные кожи хромового дубления жируют по одной из следую |
|
щих рецептур, %: |
|
Рецептура Л® 1 |
|
Сульфированная ворвань .............................................. |
30 |
Рыбий ж и р .............................................................................. |
20 |
Синтетический ж и р .............................................................. |
50 |
5 Заказ J6 1680 |
113 |
Рецептура № 2 |
|
Синтетические жирные кислоты ...................................... |
100 |
Рецептура Л® 3 |
|
Ж и р а м о л ................................................................................... |
100 |
Рецептура Л® 4 |
|
Сульфированные ж и р ы ...................................................... |
100 |
Расход жиров — 4—5% от массы строганой кожи, сульфирован |
|
ных жиров — 6% от массы строганой кожи, считая на технические |
|
жиры. |
|
При жировании кож по рецептуре № 2 пли № 3 через 30 мин |
|
после начала процесса в барабан дают ОП-Ю или сопаль в коли |
|
честве 2—3% от массы жирующего материала. |
|
Кожи увлажняют окунанием в воду при температуре 25—30° С, |
|
для лучшего смачивания добавляют 1,0—Г,5 г/л ОП-Ю или сопаля. |
|
Необходимо особо остановиться на жировании свиных кож. |
|
Процесс жирования свиных кож хромового дубления, вырабаты |
|
ваемых с облагороженной лицевой поверхностью, имеет большое |
|
значение. В этом случае важны тип жира, соотношение в жирую |
|
щей смеси сульфированных жиров и жирующих веществ. |
|
При эмульсионном жировании соотношение сульфированных и |
|
несульфированных жиров в жирующих смесях и характер жиров |
|
устанавливают, учитывая необходимость получения устойчивой |
|
эмульсии для нормального протекания процесса жирования без |
|
поверхностного осмоления кож. Такой подход к выбору жиров и |
|
жирующих смесей (для производства кож с облагороженной лице |
|
вой поверхностью) недостаточен, так как процесс жирования во |
|
многом предопределяет пригодность кожи к нанесению искусствен |
|
ной лицевой поверхности. В связи с этим в ЦНИИКП исследована |
|
способность отдельных жиров и их смесей изменять свойство кожи |
|
поглощать влагу. Подбирая жиры и жирующие смеси, молено опре |
|
деленным образом влиять на всасывающую способность и влаго- |
|
поглощаемость, регулируя тем самым глубину проникания водной |
|
покрывной краски, обеспечить хорошую отделку при нанесении |
|
искусственной лицевой поверхности. |
|
Для характеристики жиров был использован предложенный |
|
Герфельдом метод определения так называемого числа влагоем- |
|
кости, представляющего собой отношение влагоемкости жирован |
|
ной и нежированной коле в процентах (табл. 34). |
|
При капиллярном всасывании достигается достаточное влаго- |
|
поглощение и исключаются «провалы» покрывной краски при ис |
|
пользовании для жирования свиных коле леирующей смеси с чи |
|
слом влагоемкости 0,6—0,7. |
|
При отделке поверхностные слои кожи частично или полностью |
|
удаляются методом двоения (колеи ДОЛ) или |
шлифования, что |
в конечном итоге после нанесения покрывной пленки повышает |
|
леесткость кожи. |
|
114
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 34 |
|
|
|
|
|
Число влаго- |
Всасывающая |
Ж ир и жирующий материал |
|
способность |
||||
|
емкости, |
кожи, |
||||
|
|
|
|
|
|
мл |
Синтетические |
жирные |
кислоты ................................. |
|
0,59 |
0,06 |
|
Рыбий жир .............................................................................. |
ж и р |
|
|
|
0,72 |
0,15 |
Синтетический |
|
|
|
0,99 |
0,23 |
|
Свиное сало .......................................................................... |
|
|
|
|
1,06 |
0,25 |
Сульфированная ворвань ................................................. |
|
|
1,12 |
0,19—0,23 |
||
Ализариновое |
масло .......................................................... |
|
|
|
1,0у |
0,27 |
Мыло «М онополь».............................................................. |
|
|
|
1,21 |
0,45 |
|
Кожевенная п а с т а .............................................................. |
жира, |
кожевенной |
пасты, |
0,62 |
0,09 |
|
Смесь синтетического |
|
0,09 |
||||
сульфированной ворвани |
......................................... |
|
0 ,6 6 |
|||
Смесь синтетического |
жира |
и кожевенной |
пасты |
0 , 6 6 |
0,085 |
|
В связи с изложенным, в ЦНИИКП проводили работы по жиро ванию кожи катионными эмульсиями. Были приготовлены эмуль сии жиров на основе эмульгирования несульфированных жиров ка тионными эмульгаторами № 5 (диэфир жирных кислот окисленного парафина и триэтаноламина), № 10 (моноэфир жирных кислот окисленного парафина и триэтаноламина), № 11 (моноэфир стеа риновой кислоты и триэтаноламина). Так как эти эмульгаторы об разуют эмульсии, устойчивые к действию кислот и к дубящим солям хрома, сделана попытка достигнуть необходимый эффект жирования (равномерного распределения жира по слоям) в про цессе пикелевания и хромового дубления. Полученные результаты приведены в табл. 35.
Т а б л и ц а 35
|
|
|
« |
|
|
Количество жира, |
% |
|
|
|
|
Ь |
с: о. |
||||
|
|
|
3 |
от общего содержания его в коже, |
||||
|
|
|
о |
= га |
|
в слоях |
|
|
Стадия обработки |
с |
1 ° |
|
|
|
|||
<1) |
•*. и |
|
|
|
||||
|
|
|
S |
£ * |
лицевом |
среднем |
бахтармяном |
|
|
|
|
о |
|||||
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
Пикелевание |
с |
жирова |
1 |
|
|
|
|
|
нием ................................. |
|
|
1 |
|
50,0 |
9,5 |
40,5 |
|
Дубление с жированием . |
2 |
№ 5 |
39,0—49,0 |
7,1—14,0 |
49,9—51,0 |
|||
Жирование............................. |
|
|
3 |
1 |
10 |
40,6 |
20,3 |
39,1 |
Дубление с жированием . |
4 |
№ |
31,5 |
17,6 |
50,9 |
|||
Пикелевание |
с |
жирова |
5 |
|
|
19,2 |
44,0 |
36,0 |
нием ................................. |
|
|
|
|
||||
Дубление с жированием . |
6 |
№ |
11 |
29,2 |
40,0 |
30,8 |
||
Дубление с 2/3 жира и |
|
|
|
|
||||
7 |
|
|
28,5 |
36,0 |
35,5 |
|||
жирование с 1/3 жира |
|
|
||||||
То ж е ..................................... |
|
|
8 |
|
|
38,5 |
22,5 |
39,0 |
Как и при жировании обычными анионными эмульсиями, основ ное количество жирующих материалов откладывается в лицевом и
5* |
115 |