ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 21.10.2024
Просмотров: 127
Скачиваний: 0
Продолоісение табл. 5.9
|
|
|
|
|
со |
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
ю |
|
р7 |
|
«=; |
|
|
1 |
|
|
|
'— |
о |
||
|
С |
|
см |
*—< |
|
|
н |
|
t"- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
см |
|
U. |
^ |
UP |
up |
и? |
СО |
. 3 |
Ь '" |
ОWCj |
||
|
|
|
|
£ < > |
|
|
|
{ |
& |
|
ч~и?= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г н |
г н ( М ^ |
|
со О ^
7 3
О
1—1
U» . |
|
CD |
цГГ}? |
|
C0F |
к |
О о |
о о о о |
|
со ^ |
О |
СМ СО ^ |
|
||
|
с*- |
|
со |
СО |
|
О |
|
|
|
о” |
|
СМ |
О |
|
|
о~ |
|
|
ч_ |
|
|
сот соон |
|
■ |
^ |
|
_ |
=г |
Г- |
|
tS“ |
|
со
со
о
1^.
о
о
1 1 §
Cj CJ Cj
1 I !
O-Cj-Qj
О О О
о см ю
о
т*< CM
о
o~
|
5 s |
|
O O H |
X " |
|
D |
? |
|
109
о> ui
Vo
«3
к
о
о
а
t;
"і"
5;
О
00
со
о
т
ю1
о
*3*
со
Ь
<о О
о о о о ю
OVIO0N
C N
О
О
5 | I
I -1 -&
со |
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
<М |
|
|
|
3$ |
<м |
|
|
|
|
—< |
|
|
|
о |
"7 |
|
|
|
00 |
1 |
|
|
|
ю |
о |
|
|
|
о> |
|
|
|
|
г—Оі |
СгО- |
|
|
|
Р |
|
|
|
|
5 W UTГ» |
|
|
|
|
Cj |
|
|
|
|
LT |
|
|
|
|
1—I сою ю ^ C S C М Ю |
Н С О Ю Ю |
|||
|
|
о |
|
о |
о ю о |
о О |
О |
о |
о |
О £ 1 |
||||
о о о о |
оОC——N I O |
О2 |
Ю^ ^ о |
|
rHtHlH CS |
||||
|
*—« |
со |
^ |
СП |
CN |
|
|
|
CN |
о* |
|
|
|
О* |
|
со |
|
|
см |
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
о |
|
о* |
|
|
|
по
1*"5
Продолжение табл.
05
Ю
СО |
о |
СО |
'sr |
с- |
Ь |
|
т |
||
1 |
||
|
:73 |
со |
|
и |
||
I |
||
С |
*=3 |
|
с |
||
н ■ |
ь |
|
Г> |
СО |
|
СМ |
СО оо
Оо
юю
.-ч
со со см
от—<
ю
о о
о о
2
о
ю
05
05
1 -98
Ю
>-• со смю
У— Г Г
о о
о ^
оот 1)1
о ю
° " о |
о |
со |
^ |
0 0 |
|
|
^ |
см |
СО
тг
о
со
со
о
о
I 5
S'e
8Ц^$-
Сj
I
сг> тг
,
О)
.І с;
С
н
СМ |
О |
со |
05 |
Сь
r ^ c O C N L O
—1
|
о |
о |
|
05 тр |
|
а |
О Т ^ |
|
О |
Ю |
1 |
2 |
^ 0 |
о |
^ |
со со |
|
*—■см
СО
о
со
о
о
о 5
О о
о о
§ §
с добавкой BF3; в — ступенчатое нагревание.
СО
sr
0)
г
S
CU
с
111
Фторирование поликарбоновых кислот проводится по ме тодике, описанной для алифатических альдегидов и кетонов. Условия реакций приведены в табл. 5.9.
г) Фторирование непредельных кислот
Высокая селективность реакции карбоксильных групп с четырехфтористой серой позволяет осуществлять фторирова ние непредельных кислот без разрыва кратных связей. На пример, фторирование акриловой и метакриловой кислот при водит к получению трифторметилэтилена и метилтрифторметилэтилена [2]:
сн2=снсоон— CH2= CHCF3
СН2= С —СООН— СН2 = С—CF3
СНз СНз
В отличие от реакции четырехфтористой серы с ненасы щенными гидроксилсодержащими соединениями фторсодер жащие производные непредельных кислот сохраняют структу ру исходной кислоты. Реакция четырехфтористой серы с не предельными кислотами является удобным методом получения труднодоступных фторсодержащих олефинов и ацетиленов, на основе которых могут быть осуществлены синтезы новых фторсодержащих соединений. Так, реакция ацетилендикарбоновой кислоты с четыр'ехфтористой серой, дающая гексафтор- 2-бутин с высоким выходом, использована для синтеза 2,3- бис(трифторметил)-!,3-бутадиена (XX) по схеме [50]:
H O Ö C − С = С - С О О Н — |
СР5С = C C Fj — |
СН2=СН-пп- п" |
пп .. |
112
О
Ю
а
гг
a
ю
а
к
Темпера тура, °С
Лfc?
«8
00
- 2 6
ю
со со о>
о1
о
ю со
юО) ю
|
' |
|
|
49 |
9 5 |
|
47 - |
9 0 - |
со |
|
(М |
TJ< |
СО 0 5
!
Ю
0 5
со
[2]
|
кислот |
|
ч |
|
|
|
о |
|
||
|
си |
|
||
|
х |
|
||
|
непредельных |
|
|
||
К |
Sк й |
ю |
||
|
ипроизводные |
<4 |
о .* |
||
О. |
са |
|
||
к |
С) |
|
||
|
C L O |
|
||
|
О) |
гг |
||
о |
Я О, |
|||
>5 |
г0> >, |
|
||
|
фторирования |
|
Ь-1ь |
|
|
|
а |
со |
||
СО^ |
||||
|
||||
|
а |
CS |
||
|
о |
|||
|
Условия |
(- |
|
|
|
|
|
|
||
|
I |
|
|
|
|
<о |
|
|
|
|
L- |
СЗ |
|
|
|
V |
|
||
|
а. |
& |
|
|
|
|
н |
|
|
a >.
(C-L
ü
8. Заказ J871
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
<м |
|
|
|
|
|
|
|
Ж |
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
а. |
|
|
|
>■ < |
|
X |
о со, |
|
о. |
|
|
У ? |
и |
и |
||
и |
|
II |
и1 |
|
|||
а |
ео |
U |
о . |
X! |
|
||
X |
I |
Ж |
II |
ж. |
и |
и . |
|
о |
и- |
и |
X |
|
|||
|
|
|
к |
|
II |
|
|
X |
Ж |
|
ип |
о со |
|
||
|
iU |
|
іи |
і * |
|
||
и |
а |
|
и |
|
и |
и |
|
00 |
со |
|
о> |
|
о |
о |
|
|
|
|
|
|
< |
Г С |
|
о |
о |
|
о |
|
о |
о |
|
|
г—« |
|
СО |
|
СО |
со |
|
’ 1 |
|
Т“~< |
— |
t— |
|
||
|
|
’ < |
« |
|
|||
о |
о |
|
00 |
|
ю |
о |
|
см" |
о |
|
CN |
ю |
сс |
|
|
<м |
|
o' |
CN |
|
|||
ю |
ю |
|
Ю |
о |
СМ |
|
|
h- |
г» |
|
ю |
|
|
со |
|
О |
о |
|
о“ |
о" о* |
|
||
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
Х |
с Г |
ж |
|
|
|
|
|
Ö я |
о |
|
|
|
|
|
|
Ог \ |
тао , |
ж |
|
ж |
X |
|
|
о |
|
о |
ж |
|
X |
|
X |
II |
о |
|||
о |
О |
|
о |
|
ж |
о |
о |
о |
о |
|
JI |
о |
о |
||
и |
и |
|
и |
и |
L |
||
ж |
1 |
го |
X |
|
ж |
1 |
|
и |
и-—Ж |
и |
|
и |
U- |
ж |
|
II |
II |
и |
о |
|
и |
II |
о |
сч |
Ж |
|
о |
|
о |
ж |
|
X |
|
О ' |
|
о |
|
||
и |
и |
|
X |
|
ж |
и |
|
|
CL . |
Сі. |
|
U |
о |
о |
Он |
|
и |
|
|
и |
|
|
и —и |
"U |
|
|
о |
|
|
Tt« |
|
CN |
|
о |
|
СО |
|
о* |
|
05 |
о“
X |
г |
о |
о |
о |
о |
и |
и |
еч
X
о
113