Файл: Шевчук, И. А. Комплексообразование и экстракция. (Спектроскопия ассоциатов) [учебное пособие].pdf

ном растворе, что использовано нами в качестве калибровоч­ ного графика для определения морфина в водных растворах.

Результаты опытов приведены в табл. 25. Папаверин являет­

ся меиее активным восстановителем, чем морфии. Поэтому

представилась возможность определить морфин в присутст­ вии папаверина (табл. 26). Видно, что папаверин не мешает

определению морфина при соотношении 1:125. Кодеин, даже

в больших концентрациях (0,005—0,01 м/л не реагирует с

I ΦSbCl6 и, следовательно, не мешает определению морфи­

на. На реакцию не влияют также кофеин (80 мг/10 мг),

аспирин (500 мг/10 мл), лактоза (60 мг/10 мл), бромид ка­ лия (100 мг/10 мл), иодид калия (200 мг/10 мл). В скобках поставлены пределы веществ, добавленные к 0,015 мг мор­ фина) .

Изученная реакция использована для определения сле­

дов морфина капельным методом. На часовое стекло поме­ щали 1 каплю раствора KΦSbCl6, • 1 каплю 2 ∙ IO-5 м/л раст­

вора морфина хлористоводородного в 0,1-м NH4OH и переме­ шивали палочкой. Фиолетовая окраска бензольного раствора

исчезает. Чувствительность реакции п - 10~9 м/0,03 мл[6].

На основании полученных данных предложена следую­

щая методика определения морфина в присутствии папаве­ рина и кодеина.

В мерную колбу на 50 мл помещают до 0,02 г папавери­ на, до 0,045 г кодеина и растворяют в 20 мл воды, добавля­ ют 1 мл 0,001 M раствора морфина и доводят до метки водой. 2 мл полученного раствора помещают в делительную ворон­

ку, добавляют 2 мл 0,1 M NH4OH и 6 мл H2O, прибавляют

пипеткой 10 мл бензольного раствора KΦSbC16 и встряхива­

ют в течение 4 минут. Органическую фазу после фильтрова­ ния через бумажный фильтр колориметрируют. Раствором

сравнения служит бензол. Параллельно ставят контрольный опыт.

Но приведенной методике проанализирована смесь ал­ калоидов, с концентрацией морфина 0,6-10~5м/л. Резуль­

таты определения морфина приведены в табл. 27. Точность метода не превышает 7% отн. Продолжительность одного оп­

ределения 15 минут.

99

IOO

4. О химической природе соединения кристаллического

фиолетового с гексахлорсурьмяной кислотой

Ранее было принято считать, что соединение кристалли­

ческого фиолетового с гексахлорсурьмяной кислотой пред­ ставляет собой малопрочный ассоциат. В связи с этим суще­

ствовало мнение, что это соединение легко гидролизуется.

Высказана мысль, что в соединениях типа тройных комп­

лексов (АН) m MeLn азот основания координационно связан

с атомом металла [7], а также, что в соединении метилено­ вого голубого с хлоргаллатом, полученным в твердом виде,

азот и сера координативно связаны с атомом галлия [81.

Установлено, что три-н-октиламин в щелочных растворах

образует с цианидными ацидокомплексами металлов комп­ лексные соединения [9].

Изучая реакции между тройными окрашенными комп­

лексами и алкиламинами, мы определили одинаковую хими­ ческую природу соединений, образуемых основными краси­ телями и алкиламинами с ацидокомплексами [5]. Изучали

также взаимодействие KΦSbCl6 с различными вещества­ ми [10].

Бензольные растворы KΦSbClβ получали следующим об­

разом. В делительную воронку помещали 10 мл 1-Ю ~3 рас-

TEOpa SbCU в соляной кислоте (1:1), 40 мл воды, 2 мл 0,2%-ного раствора кристаллического фиолетового, переме­

шивали и сразу же приливали 30 мл бензола. Экстрагирова­ ли, отделяли бензольный раствор, фильтровали его через су­

хой бумажный фильтр и разбавляли сухим бензолом. Хими­

отсутствие сурьмы хлорид кристаллического фиолетового не

экстрагируется бензолом. Опыты по изучению действия раз­ личных веществ на соединение KΦSbCl6 проводили следую­ щим образом. В делительную воронку помещали по 10 мл

бензольного раствора КФБЬСІб и водного раствора, указан­ ного в табл. 7 реактива. Содержимое встряхивали 2 мин.

После разделения фаз бензольный раствор центрифугирова­ ли и измеряли оптическую плотность на ФЭК-Н-57 с зеленым светофильтром (λ = 536 нм) и кюветами 10 мм. Оптическая плотность исходного бензольного раствора KΦSbCl6 была

0,66. Результаты опытов приведены в табл. 28.

101