Файл: Шевчук, И. А. Комплексообразование и экстракция. (Спектроскопия ассоциатов) [учебное пособие].pdf

ности раствора. Опыты проводили так же, как при экстрак­ ции хромата разными аминами, только в водном растворе со­

Опытами также установлено, что хромат хорошо экстра­ гируется при помощи трибензиламина из растворов соляной кислоты. Только в растворах 8—9 и по HCl происходит час­ тичное восстановление Cr(VI) до Cr (Ш) и процент экстрак­

ции хрома снижается.

Изучали также экстракцию хромата при помощи 0,1М растворов трибензиламина в зависимости от типа раствори­

теля. Данные опытов приведены в табл. 9.

26

Таблица 9

Экстракция хромата при помощи трибензиламина в зависимости от растворителя

Как видно из табл. 9, для экстракции хромата при по­ мощи трибензиламина могут быть использованы разные рас­ творители: хлороформ, дихлорэтан, бензол, циклогексанон.

fi. Спектрофотометрия фосфатных комплексов хрома (Hl)

В водных растворах хром (HI) образует с фосфат-иона- ми комплексные соединения, состав и строение которых в на­ стоящее время изучены недостаточно. Хольройд и Сальмон показали анионообменным методом, что хром (3 + ) образует с фосфат-ионами анионные комплексы [401. Методами спек­ трофотометрии и амперометрии было установлено что взаи­ модействие хрома (3 ) с трофосфатом натрия происходит с образованием комплексного соединения состава NaCrP2O7[4i I. Очевидно, возможно образование и других комплексных сое­ динений, включая высокозарядные ацидокомплексы. Для раз­ работки методик концентрирования и определения хрома ин­ тересно было осуществить экстракцию фосфата хрома (III).

определить состав экстрагируемого соединения и изучить

влияние различных экстрагентов [40]. Фосфатный комплекс хрома (3+) можно получить по методике, описанной в ра­

боте 143]. К раствору, содержащему 40 мг хрома (3+), при­ бавляли Змл концентрированной фосфорной кислоты, 2 мл

концентрированной азотной кислоты, нагревали раствор до

появления ярко-зеленой окраски раствора, затем раствор раз­

бавляли водой в мерной колбе на 100 мл. Экстракцию фос­

I 27

мер н-додециламина в хлороформе. Растворы встряхивали

в течение 2 минут, что достаточно для достижения равнове­ сия. Органический слой, содержащий хром, отделяли и от­ фильтровывали через сухой бумажный фильтр для удаления следов воды. Содержание хрома в органической фазе опре­ деляли фотоколориметрическим методом. Оптическую плот­ ность растворов измеряли на фотоэлектроколориметре ФЭК-М с синим светофильтром в кюветах на 20 мм.

Для выбора оптимальных условий изучали экстракцию

фосфатных комплексов хрома (3+ ) в зависимости от pH

раствора. В качестве экстрагента применяли 0,1 M раствор н-додециламина в хлороформе. Величину pH водной фазы устанавливали добавлением NH4OH и измеряли после уста­

новления экстракционного равновесия. Концентрация хрома

составляла 7,7.IO-3 г-ион/л, концентрация фосфорной кис­

метрическое определение хрома (3+) непосредственно в ор-

ганической фазе. Далее изучали экстракцию фосфатного

28

комплекса хрома (3+) при pH 6 ([СгЗ+1 = 7,7 ∙ IO-3 г-ион/л,

концентрации фосфорной кислоты — 0,45 моль/л) в зависи­

мости от концентрации н-додециламина в хлороформе. Эти

данные использованы для определения состава экстрагируе­

мого ассоциата логарифмическим методом. Дополнительными опытами показано, что хлороформ без амина не экстрагирует

фосфатных комплексов хрома (3 + ). При расчетах принима­

ли во внимание, что основным уравнением реакции является

Cr(HcPO4)'÷ + mAH+ + n(HcPO4)‰cχ(AH)m Cr(HcPO4)n + ,w

Из рис. 9 видно, что тангенс

(III) расходуется одинаковое количество КОН, что свиде­ тельствует об отсутствии протонов в экстрагированном фос­

фатном комплексе хрома (3÷). Следовательно, при pH 6 экс­ трагируется ассоциат состава

I(C12H25NH3)3Cr(PO4)2I

Дополнительными опытами было показано, что мольное

соотношение хрома и фосфат-иона в насыщенной комплек­

сом органической фазе равно 2.

29