Файл: Аэромеханика и физико-химическая гидродинамика конспект лекций..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.10.2024

Просмотров: 79

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

(т.е.какого-то математического выражения) о кинетике ыассообмѳна, на основании известных рабочих размеров аппарата и концентрации взаимодействующих компонентов.

Оба вида расчета можно разбить на три одинаковых стадии. Первая стадия заключается в применении законов распределения

компонента между фазами, в решении вопроса о направлении процесса. Первая стадия основывается на статике абсорбции.

Вторая стадия заключается в составлении материального баланса, рабочей линии процесса и совместного решения уравнений равновесия я уравнений рабочей линии. Во второй стадии определяется необходи­ мое количество переданной или передаваемой массы и движущие силы . процесса} вместо них можно определить объединяющий параметр - число единиц переноса или теоретических тарелок.

Третья стадия имеет целью определение: при проентной цели расче-

.та всех характеристик гидродинамической обстановки процесса и раз­ меров аппарата, необходимых для достижения передачи массы в желае­ мом количестве} при исследовательской цели расчета, зная размеры аппарата, получают величины неизвестных ранее характеристик гидро­ динамической обстановки. Ясно, что характеристики гидродинамической обстановки процесса необходимы для перехода от случая с точно из­ вестным количеством переданной массы (исследование) к случаю с точ­ но неизвестным, заранее-предполагаемым по заданию, количеством переданной массы (проект).

Способы выражения составов Фаз

Л ” Ту а) Объемная концентрация компонента: обозначается или L ,

размерность кмоль/м3 или

кг/м3 соответственно. Размерности моль/л

(нмоль/мл)} г/л

(мг/мл),

иногда используемые в лабораторной прак-

1 тике,

численно

равны соответствующим основным единицам.

б)

мольная

или массовая доля компонента. Величина безразмерная,

обозначающая отношение числа молей (кг) компонента н общему числу

молей (кг) фазы. Обозначается

В

ш

для газовой фазы и Х(Х)

для жидкой фазы;

 

- отношение числа нмолей (нг)

в) относительная концентрация

компонента н числу нмолей (нг)

носителя. Этот способ бывает удо­

бен в тех случаях,- когда количество носителей в процессе абсорб­

ции остается

неизменным. Обозначается через

Y CYJ

Для газо­

вой фазы 'п

X пр

для жидкой фазы.

 

 

71 -


 

г)

парциальные давления -

способ выражения состава только га

зовой фазы. Общее давление газовой смоои-в

Ус ~ мольная доля коы-

понента.

По закону Дальтона парциальное давление компонента

 

 

Р і= Р у с .

 

 

 

 

Соотношения между единицами для газовой фазы строятся“на ос­

нове уравнений

 

и

 

 

 

 

CRJL-

.

у = - &-Ли

)

где

R

у -

 

 

 

-

газовая постоянная 0,0831 м3.бар

 

Т

 

: абсолютная

 

кмоль

 

 

-

т е м п е р а т у р а ,°/(•

 

Р- общее давление, бар.

Для единиц видной фазы основными

соотношеніями являются

, -

С-Мж

у -

*

где {Пж - молекулярная масса жидкости, кг/нмоль;

- плотность жидкости,

нг/м3.

Кроме того,

используются величины средних молекулярных масс

газовой и видной фаз, молекулярных масс инертного газа п компонен­

та, определяемые

из простых соотношений

M r

У * М ог

,

MOK-ZM/CX +Маж.(і-1х).

СТАТИКА АБСОРБЦИИ

Р а в н о в е с и е

м е ж д у

ж и д к о с т ь ю

и

п а р о

м

Рав.'іовесйе между фазами определяется правилом фаз и занонаыи равновесия.

На основании правила фаз определяются необходимые условия для существования данного количества фаз и число параметров, которых достаточно для полного описания равновесия системы

 

К - число компонентов,

 

 

(™)

где

 

 

 

 

- число Фаз,

 

 

 

 

//

- число параметров.

 

 

 

Для наиболее часто встречающихся

систем: инерныіі гсз,

компо­

нент, поглотитель

К = 3, число фаз: газ, жі'дкостъ£р=2

равновес­

ное

состояние

определяется значениям!' трех каних-либо

параметров

/ У= 3 +

2 -

2 =

3.

 

 

 

 

Наиболее часто

в качестве таких

пасаметров фиксирует

;"'пцентра-

72


цию компонента в поглотителе . X, температуру Т и давление Р системы.

Заноноы равновесия между жидкостью и паром является равенство нулю изобарного потенциала системы при постоянных температуре и дав­ лении.

Изобарный потенциал является функцией не только температуры и давлѳнияі но и количества и концентрации компонента в системе, тогда как производная изобарного потенциала - химическийпотенциал от количества вещества не зависит, а зависит от состава фазы. Иными словами: необходимым условием равновесия является равенство химических потенциалов в обеих фазах для всех компонентов:

Т-Const, P=const

Л* А

где

J -Ч0

)

Q‘- изобарный

потенциал.

 

x7Jp j у. j

 

Другое

выражение химического потенциала (при постоянном дав­

лении)

 

 

.

. . .

_____

(71)

 

J^i-RTßnjL^'piV, где ji~ фугитивность»

при равенстве Г

и JA-1 в

 

обеих фазах, из уравнения (7І)

следует,

что при равновесии

 

,

 

 

т.е.фугитивности

каждого компонента в обеих фазах должны

быть

одинаковы.

Фугитивность компонентов в газовой фазе можно выразить следую­ щим уравнением

л ір іі>

где Уі - мольная, доля компонента; .

Р- давление системы; - коэффициент активности, или коэффициент фугитивности

 

 

(летучести).

 

 

 

Фугитивность компонента в жидкой фазе можно вычислить Из урав­

нения

 

 

(72)

 

*і

 

 

где

- мольная доля компонента;

 

 

 

- фугитивность компонента в стандартном состоянии (дав­

 

 

ление паров индивидуального (чистого) компонента);

 

V.

- коэффициент активности компонента в растворе.

 

£><•

П !

Гви л,

в

Таним образ ом,при равновесии уі г fr

*tуі .

 


Для идеальных смесей *Y^ и

равны I.

 

Pi=yi-ß=f0-X,= P*Xi.

(73)

Это.соотношение выражает закон Рауля, устанавливающий линейную зависииость между содержанием растворителя в иидности и его парциальный давлением при низкой концентрации раствора.

Для газообразных растворенных компонентов при низной концен­

трации

применим закон Генри

 

где

рі =

' **■-*П‘Хі,

(74)

!г7 - константа Генри (нонстанта фазового равновесия,

 

коэффициент распределения).

 

Ьначениѳ константы Генри зависит от свойств газа

и иидности и

температуры. При больших давлениях линейный характер

зависимости

нарушается (из-за изменения коэффициентов фугитивности).

Для пояснения различия между законами Рауля и Генри проведем следующие рассуждения.

Б идеальной системе фугитивность равна давлению. Для бинарной

смеси: растворитель

- компонент, газовую фазу

 

можно рассматривать

как смесь паров растворителя, являющегося инертным газом,

и паров

компонента, В диаграмме равновесного состояния "давление-состав"

состояние идеальной системы схематично представлено на рис.15.

На рисунке Ру } Р2

- давления

чистых (100$)

компонентов.

 

В любой точне мѳеду

Ху

и X*

давление

смеси выражается как сумма

давлений (парциальных)

Р=рі

■Р*

Зависимости

парциальных

 

 

 

 

давлений

от

концентрации

 

 

 

 

выражаются прямыми линиями,

 

 

 

 

то есть

рі = Рі *і

 

 

 

 

и

Рг^Рг -Хр Сумма

 

 

 

 

 

'

»

-л .

 

 

 

 

 

Р —Р 'Хі

+ Р% 'Х г

 

 

 

 

 

представляет

собой давле­

 

 

 

 

ние,

 

нотороѳ

в действитель­

Рис.15. Диаграмма равновесного

ности существует в данной

системе и может быть измерь

состояния идеальной системы

 

Г\^ I ^

но.

 

Q

 

 

 

В веидеальной системе

сумма

 

 

 

 

г - Р 1 Хі

+Н г

Хг

 

 

 

отличается от реально существующего давления Р .

- 74 -


Может быть два случая: Р >Р - положительное отклонение и Р<Р - отрицательное отклонение. В случае -положительного отклонения расчетное давление при любых концентрациях компонентов оказывается

завышенный при сравнении с реально существующим давлением,

в слу­

чае отрицательного отклонения - всегда заниженным.

 

 

 

 

На рис.16 представлен случай положительного отклонения,

когда

оба компонента

неидеальны в положительную сторону.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Давление

чистых компо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нентов,

Р

конечно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

остается таким же, как в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

предыдущем рассуждении.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Допустим,

нами и

компонен­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ту

2 добавляется

компонент

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I,

т.ѳ.мы двигаемся по ди-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.аграмые слева направо. Ужо

 

X/— -

 

 

 

 

 

-*-Ха

при малых

Xf

общее давле­

 

Рис.16. Диаграмма равновесного со­

ние

смеси возрастет, тал к

 

стояния

нѳидеальной системы

как

из-за положительного

 

(положительное

 

отклонение)

 

 

 

 

отклонения

рі

будет боль-

 

 

Pf • Xf

 

 

 

 

 

ше,

чем

другой стороны

Р*

будет

также

больше Рд Хд.

При

повышении

А\

общее отклонение давления смеси

от идеального

возрастает,

 

 

увеличивается разница между рг

и

пО

так как

Гд ■Xä.

 

При значительном

повышении

Xf

и уменьшении

 

Хд ■ т.е. при

приближении к правому краю диаграммы поаторпзтея та

кэ картина, что

и в начала нашего движения. Тольно теперь

pf

, .которое почти

приблизилось

по значению к

 

Р<0-Х< проходит близко

к идеальному

значению,

а

 

ps

 

, которое "опоздало на старте",

быстро снижает­

ся до уровня

 

Рд

 

1,0 кривой с более крутым наклоном.

 

Если рассмотреть области низких концентраций, ь таких областей

две

(около левого

и

правого

края диаграммы),

они очерчены пунктир­

ной вертикальной линией на рио.Іб* то

можно увидеть,

что в области

примыкающей к

 

 

-

100, и

 

= 0 можно написать

следующие урав­

нения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pz-Pz'Xz',

 

 

 

 

 

 

 

а в области малой концентрации второго ноыпонѳнта

(

 

0 и

= I0J).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Величина

tff

 

йе равна

 

При положительном отклонении

- 75 -