Файл: Аэромеханика и физико-химическая гидродинамика конспект лекций..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.10.2024
Просмотров: 79
Скачиваний: 0
(т.е.какого-то математического выражения) о кинетике ыассообмѳна, на основании известных рабочих размеров аппарата и концентрации взаимодействующих компонентов.
Оба вида расчета можно разбить на три одинаковых стадии. Первая стадия заключается в применении законов распределения
компонента между фазами, в решении вопроса о направлении процесса. Первая стадия основывается на статике абсорбции.
Вторая стадия заключается в составлении материального баланса, рабочей линии процесса и совместного решения уравнений равновесия я уравнений рабочей линии. Во второй стадии определяется необходи мое количество переданной или передаваемой массы и движущие силы . процесса} вместо них можно определить объединяющий параметр - число единиц переноса или теоретических тарелок.
Третья стадия имеет целью определение: при проентной цели расче-
.та всех характеристик гидродинамической обстановки процесса и раз меров аппарата, необходимых для достижения передачи массы в желае мом количестве} при исследовательской цели расчета, зная размеры аппарата, получают величины неизвестных ранее характеристик гидро динамической обстановки. Ясно, что характеристики гидродинамической обстановки процесса необходимы для перехода от случая с точно из вестным количеством переданной массы (исследование) к случаю с точ но неизвестным, заранее-предполагаемым по заданию, количеством переданной массы (проект).
Способы выражения составов Фаз
Л ” Ту а) Объемная концентрация компонента: обозначается 'С или L ,
размерность кмоль/м3 или |
кг/м3 соответственно. Размерности моль/л |
||
(нмоль/мл)} г/л |
(мг/мл), |
иногда используемые в лабораторной прак- |
|
1 тике, |
численно |
равны соответствующим основным единицам. |
|
б) |
мольная |
или массовая доля компонента. Величина безразмерная, |
обозначающая отношение числа молей (кг) компонента н общему числу
молей (кг) фазы. Обозначается |
В |
ш |
для газовой фазы и Х(Х) |
для жидкой фазы; |
|
- отношение числа нмолей (нг) |
|
в) относительная концентрация |
|||
компонента н числу нмолей (нг) |
носителя. Этот способ бывает удо |
бен в тех случаях,- когда количество носителей в процессе абсорб |
||||
ции остается |
неизменным. Обозначается через |
Y CYJ |
Для газо |
|
вой фазы 'п |
X пр |
для жидкой фазы. |
|
|
71 -
|
г) |
парциальные давления - |
способ выражения состава только га |
|||
зовой фазы. Общее давление газовой смоои-в |
Ус ~ мольная доля коы- |
|||||
понента. |
По закону Дальтона парциальное давление компонента |
|||||
|
|
Р і= Р у с . |
|
|
|
|
|
Соотношения между единицами для газовой фазы строятся“на ос |
|||||
нове уравнений |
|
и |
|
|||
|
|
|
CRJL- |
. |
у = - &-Ли |
) |
где |
R |
у - |
|
|
|
|
- |
газовая постоянная 0,0831 м3.бар |
|||||
|
Т |
|
: абсолютная |
|
кмоль |
|
|
- |
т е м п е р а т у р а ,°/(• |
|
Р- общее давление, бар.
Для единиц видной фазы основными |
соотношеніями являются |
||
, - |
С-Мж |
у - |
* |
где {Пж - молекулярная масса жидкости, кг/нмоль; |
|||
- плотность жидкости, |
нг/м3. |
||
Кроме того, |
используются величины средних молекулярных масс |
газовой и видной фаз, молекулярных масс инертного газа п компонен
та, определяемые |
из простых соотношений |
|
M r |
У * М ог |
, |
MOK-ZM/CX +Маж.(і-1х).
СТАТИКА АБСОРБЦИИ
Р а в н о в е с и е |
м е ж д у |
ж и д к о с т ь ю |
и |
п а р о |
м |
Рав.'іовесйе между фазами определяется правилом фаз и занонаыи равновесия.
На основании правила фаз определяются необходимые условия для существования данного количества фаз и число параметров, которых достаточно для полного описания равновесия системы
|
К - число компонентов, |
|
|
(™) |
|||
где |
|
|
|
||||
|
<р |
- число Фаз, |
|
|
|
||
|
// |
- число параметров. |
|
|
|
||
Для наиболее часто встречающихся |
систем: инерныіі гсз, |
компо |
|||||
нент, поглотитель |
К = 3, число фаз: газ, жі'дкостъ£р=2 |
равновес |
|||||
ное |
состояние |
определяется значениям!' трех каних-либо |
параметров |
||||
/ У= 3 + |
2 - |
2 = |
3. |
|
|
|
|
|
Наиболее часто |
в качестве таких |
пасаметров фиксирует |
;"'пцентра- |
72
цию компонента в поглотителе . X, температуру Т и давление Р системы.
Заноноы равновесия между жидкостью и паром является равенство нулю изобарного потенциала системы при постоянных температуре и дав лении.
Изобарный потенциал является функцией не только температуры и давлѳнияі но и количества и концентрации компонента в системе, тогда как производная изобарного потенциала - химическийпотенциал от количества вещества не зависит, а зависит от состава фазы. Иными словами: необходимым условием равновесия является равенство химических потенциалов в обеих фазах для всех компонентов:
Т-Const, P=const
Л* А
где |
J -Ч=і0 |
) |
Q‘- изобарный |
потенциал. |
|
|
x7Jp j у. j |
|
|||||
Другое |
выражение химического потенциала (при постоянном дав |
|||||
лении) |
|
|
. |
. . . |
_____ |
(71) |
|
J^i-RTßnjL^'piV, где ji~ фугитивность» |
|||||
при равенстве Г |
и JA-1 в |
|
обеих фазах, из уравнения (7І) |
|||
следует, |
что при равновесии |
|
, |
|
|
|
т.е.фугитивности |
каждого компонента в обеих фазах должны |
быть |
одинаковы.
Фугитивность компонентов в газовой фазе можно выразить следую щим уравнением
л =Уір іі>
где Уі - мольная, доля компонента; .
Р- давление системы; - коэффициент активности, или коэффициент фугитивности
|
|
(летучести). |
|
|
|
Фугитивность компонента в жидкой фазе можно вычислить Из урав |
|||
нения |
|
|
(72) |
|
|
*і |
|
|
|
где |
- мольная доля компонента; |
|
|
|
|
f° |
- фугитивность компонента в стандартном состоянии (дав |
||
|
|
ление паров индивидуального (чистого) компонента); |
||
|
V. |
- коэффициент активности компонента в растворе. |
||
|
£><• |
П ! |
Гви л, |
в |
Таним образ ом,при равновесии уі г fr |
*tуі . |
|
Для идеальных смесей *Y^ и |
равны I. |
|
Pi=yi-ß=f0-X,= P*Xi. |
(73) |
Это.соотношение выражает закон Рауля, устанавливающий линейную зависииость между содержанием растворителя в иидности и его парциальный давлением при низкой концентрации раствора.
Для газообразных растворенных компонентов при низной концен
трации |
применим закон Генри |
|
|
где |
рі = |
' **■-*П‘Хі, |
(74) |
!г7 - константа Генри (нонстанта фазового равновесия, |
|||
|
коэффициент распределения). |
|
|
Ьначениѳ константы Генри зависит от свойств газа |
и иидности и |
||
температуры. При больших давлениях линейный характер |
зависимости |
нарушается (из-за изменения коэффициентов фугитивности).
Для пояснения различия между законами Рауля и Генри проведем следующие рассуждения.
Б идеальной системе фугитивность равна давлению. Для бинарной
смеси: растворитель |
- компонент, газовую фазу |
|
можно рассматривать |
|||||||
как смесь паров растворителя, являющегося инертным газом, |
и паров |
|||||||||
компонента, В диаграмме равновесного состояния "давление-состав" |
||||||||||
состояние идеальной системы схематично представлено на рис.15. |
||||||||||
На рисунке Ру } Р2 |
- давления |
чистых (100$) |
компонентов. |
|
||||||
В любой точне мѳеду |
Ху |
и X* |
давление |
смеси выражается как сумма |
||||||
давлений (парциальных) |
Р=рі |
■Р* |
Зависимости |
парциальных |
||||||
|
|
|
|
давлений |
от |
концентрации |
||||
|
|
|
|
выражаются прямыми линиями, |
||||||
|
|
|
|
то есть |
рі = Рі *і |
|||||
|
|
|
|
и |
Рг^Рг -Хр• Сумма |
|||||
|
|
|
|
|
' |
» |
-л . |
|
||
|
|
|
|
Р —Р 'Хі |
+ Р% 'Х г |
|
||||
|
|
|
|
представляет |
собой давле |
|||||
|
|
|
|
ние, |
|
нотороѳ |
в действитель |
|||
Рис.15. Диаграмма равновесного |
ности существует в данной |
|||||||||
системе и может быть измерь |
||||||||||
состояния идеальной системы |
|
|||||||||
Г\^ I ^ |
но. |
|
Q |
|
|
|
||||
В веидеальной системе |
сумма |
|
|
|
|
|||||
г - Р 1 Хі |
+Н г |
Хг |
|
|
|
отличается от реально существующего давления Р .
- 74 -
Может быть два случая: Р >Р - положительное отклонение и Р<Р - отрицательное отклонение. В случае -положительного отклонения расчетное давление при любых концентрациях компонентов оказывается
завышенный при сравнении с реально существующим давлением, |
в слу |
||||||||||||||
чае отрицательного отклонения - всегда заниженным. |
|
|
|
|
|||||||||||
На рис.16 представлен случай положительного отклонения, |
когда |
||||||||||||||
оба компонента |
неидеальны в положительную сторону. |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Давление |
чистых компо |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нентов, |
Р |
конечно, |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
остается таким же, как в |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
предыдущем рассуждении. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Допустим, |
нами и |
компонен |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ту |
2 добавляется |
компонент |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I, |
т.ѳ.мы двигаемся по ди- |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.аграмые слева направо. Ужо |
|||||
|
X/— - |
|
|
|
|
|
-*-Ха |
при малых |
Xf |
общее давле |
|||||
|
Рис.16. Диаграмма равновесного со |
ние |
смеси возрастет, тал к |
||||||||||||
|
стояния |
нѳидеальной системы |
как |
из-за положительного |
|||||||||||
|
(положительное |
|
отклонение) |
|
|||||||||||
|
|
|
отклонения |
рі |
будет боль- |
||||||||||
|
|
Pf • Xf |
|
|
|
|
|
||||||||
ше, |
чем |
.С |
другой стороны |
Р* |
будет |
также |
больше Рд Хд. |
||||||||
При |
повышении |
А\ |
общее отклонение давления смеси |
от идеального |
|||||||||||
возрастает, |
• |
|
|
увеличивается разница между рг |
и |
пО |
|||||||||
так как |
Гд ■Xä. |
||||||||||||||
|
При значительном |
повышении |
Xf |
и уменьшении |
|
Хд ■ т.е. при |
|||||||||
приближении к правому краю диаграммы поаторпзтея та |
кэ картина, что |
||||||||||||||
и в начала нашего движения. Тольно теперь |
pf |
, .которое почти |
|||||||||||||
приблизилось |
по значению к |
|
Р<0-Х< проходит близко |
к идеальному |
|||||||||||
значению, |
а |
|
ps |
|
, которое "опоздало на старте", |
быстро снижает |
|||||||||
ся до уровня |
|
Рд |
|
1,0 кривой с более крутым наклоном. |
|||||||||||
|
Если рассмотреть области низких концентраций, ь таких областей |
||||||||||||||
две |
(около левого |
и |
правого |
края диаграммы), |
они очерчены пунктир |
||||||||||
ной вертикальной линией на рио.Іб* то |
можно увидеть, |
что в области |
|||||||||||||
примыкающей к |
|
|
- |
100, и |
|
= 0 можно написать |
следующие урав |
||||||||
нения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pz-Pz'Xz', |
■ |
|
|
|
|
|
|
|
||||
а в области малой концентрации второго ноыпонѳнта |
( |
|
0 и |
||||||||||||
= I0J). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Величина |
tff |
|
йе равна |
|
При положительном отклонении |
- 75 -