Файл: Ядернофизические методы анализа и контроля технологических процессов [сборник статей]..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 54
Скачиваний: 0
УДК 539.106;553.81
К. П. Аргунов, Д. С. Гафитуллина, М. Р. Мирзаев, А. А. Хайдаров
НЕЙТРОННО-АКТИВАЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ТИТАНА И НИКЕЛЯ В КРИСТАЛЛАХ АЛМАЗА
Примеси химических элементов в природных алмазах обуслов ливают различие физико-механических и абразивных свойств этих
кристаллов. Примеси |
алюминия, |
кремния, марганца, меди, нат |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
рия |
обнаруживаются |
различными |
|||||||||
|
|
|
|
|
физико-химическими |
|
методами. |
|||||||||
|
|
|
|
|
Предполагается |
наличие |
примесей |
|||||||||
|
|
|
|
|
титана и никеля, однако их присут |
|||||||||||
|
|
|
|
|
ствие в алмазах не было |
установ |
||||||||||
|
|
|
|
|
лено |
из-за низкого предела |
чувст |
|||||||||
|
|
|
|
|
вительности |
этих |
методов. |
|
|
ал |
||||||
|
|
|
|
|
|
При |
облучении |
кристаллов |
||||||||
|
|
|
|
|
маза нейтронами |
могут |
происхо |
|||||||||
|
|
|
|
|
дить |
|
|
реакции |
|
50Ti («, у) 51Ti, |
||||||
|
|
|
|
|
4bTi(«, |
p)46Sc и 48Ti(«, |
p )48Sc. |
М а |
||||||||
|
|
|
|
|
лая распространенность 50Ti (не бо |
|||||||||||
|
|
|
|
|
лее |
5,34% |
|
в |
естественной |
смеси |
||||||
|
|
|
|
|
изотопов) |
и |
небольшой период по |
|||||||||
|
|
|
|
|
лураспада |
51Ti |
(5,8 мин.) |
создают |
||||||||
|
|
|
|
|
неудобства при определении Ti по |
|||||||||||
|
|
|
|
|
первой реакции. Малое содержание |
|||||||||||
|
|
|
|
|
}46Ti |
(7,95%) |
и сравнительно |
|
боль |
|||||||
|
' |
^ ----:— jfjj— |
|
|
шой |
период |
полураспада |
(83,9 |
дн.) |
|||||||
д |
1— ~‘го |
- |
не |
позволяют |
ускоренно |
провести |
||||||||||
|
|
Номер канала |
. |
анализ |
примеси в алмазах по |
вто |
||||||||||
|
|
|
|
|
рой |
реакции. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Для |
определения |
содержания |
Ti |
в |
образцах |
используется |
||||||||||
третья |
пороговая реакция с |
|
эффективным |
порогом |
энергии |
Е — |
||||||||||
= 7,00 Мэе |
и сечением суэфф= 50 |
мбарн. |
Данная |
реакция |
удобна |
|||||||||||
тем, т о |
изотоп 48Sc не образует |
при активации элемента |
скандия, |
позволяя определить титан без существенных помех. На рисунке показаны спектры у-излучения активированного алмаза, измерен ные спустя 3 суток после облучения.
Расчет содержания титана из-за близости энергии 48Sc (£'=1,03,
а 7?т = 0,984 Мэе) проводился по |
суммарному пику. |
|
||
Содержание никеля в кристаллах природного алмаза можно |
||||
определить |
по реакциям 94Ni (п, y)65Ni с энергией Е = 1 ,1 2 Мэе |
|||
и 58№ (п, р) |
58Со (£ = 0,805 |
Мэе, |
период полураспада |
58Со — |
— 71,3 дн.), |
возникающей на |
быстрых нейтронах. Однако |
в связи |
90
с незначительной распространенностью |
изотопа |
04Ni, |
а |
также |
близостью периодов полураспада изотопов e5Ni |
и 56Мп, |
возни |
||
кающего в результате реакции зг,Мп (п , у) |
50Мп, спектр |
64Ni |
прак |
тически не может быть разрешен на общем спектре.
Вследствие этого содержание Ni в кристаллах нами определя лось по реакции 58Ni (п, р) 58Со.
Для анализа примесей Ti и Ni кристаллы алмаза после хими
ческой обработки одновременно с эталонами |
упаковывались |
в |
||||||||||
кварцевую |
ампулу |
и |
облучались |
в кадмированном |
кон |
|||||||
верторе реактора |
потоком |
быстрых нейтронов плотностью |
||||||||||
|
Содержание никеля и титана в алмазе |
|
|
|
|
|
||||||
|
Природные кристаллы |
|
Искусственные алмазы |
|
|
|||||||
форма |
вес, мг |
Ti, |
% |
N1. * |
вес, мг |
Ti, % |
N1, % |
|
||||
Октаэдр |
90 |
1, Ы 0 ” 6 |
1,3-10“ 6 |
1 |
4 0 |
-10 |
" 4 |
8,4-Ю ^ 4 |
||||
Октаэдр |
57 |
2 |
1 0 - 5 |
1 , 2 - 10-® |
1 |
9 |
-10 |
- 4 |
6 |
-10“ |
4 |
|
Октаэдр |
119 |
3 ,4 - 10~ 5 |
1 ,7 -10“ 6 |
0,5 |
7 |
• 10- 4 |
2 |
-10 |
3 |
|||
Ромбододе- |
62 |
5 ,6 - 10-5 |
З-Ю-6 |
2,07 |
7,9-10 |
“ 4 |
2 ,8 |
-10_3 |
||||
каэдр |
||||||||||||
Куб |
15 |
2 ,3 -10“ 6 |
7-10-6 |
2,2 |
6 |
-10“ 4 |
3 |
- 10“ |
3 |
|||
|
|
|
|
|
|
1,5 |
7 |
-10 |
- 4 |
2 |
-10~3 |
5,34-1012 нейтр/см2-сек в течение 20 час. После облучения кристал лы выдерживались 3 суток для спада активностей 24Na, 56Мп, 27А1 и др. Затем измерялись спектры 48Sc и 58Со. Результаты измерений приведены в таблице.
УДК 549.211:543.53
К- П. Аргунов, 3. В. Бартошинский, Д. С. Гафитуллина, В. И. Коптиль, Р. М. Мирзаев
НОВЫЕ ДАННЫЕ О ХИМИЧЕСКОМ СОСТАВЕ АЛМАЗОВ ИЗ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ЯКУТИИ
Состав микропримесей в алмазах месторождений Якутии к на стоящему времени изучен весьма слабо, поскольку выполнение соответствующих исследований было сопряжено с полным уничто жением дорогостоящих объектов. Благодаря внедрению в практи ку минералогических исследований высокочувствительных методов нейтронно-активационного анализа, не требующих уничтожения изучаемых кристаллов, выявление характера микропримесей в ал мазах стало более доступным [1—6 и 8— 10].
Мы попытались обнаружить закономерности в содержании примесей в алмазах месторождений Якутии с различной морфоло гией кристаллов. Для этой цели специальная серия кристаллов из различных месторождений после тщательной очистки от случайных загрязнений была подвергнута нейтронно-активационному анализу
91
по методике, описанной в [6, 7, 8]. Для 70 кристаллов определены содержания следующих элементов: Al, Si, Со, Cr, Си, Mn, Na.
Содержание примесей в кристаллах варьирует в весьма широ ких пределах. Максимальные количества—в карбонадо, алмазах кубического габитуса и дымчато-бурых плоскогранных октаэдрах с оранжевой фотолюминесценцией. В результате сжигания в струе кислорода одного из образцов смоляно-черного карбонадо из Яку тии констатирован выход золы в количестве 2,6 % розового цвета. В ее составе полуколичественным спектральным анализом, выявле ны Fe, Si, Al, Mg, Ca, Na, K, Ni, Co, Cr и Си; у первых трех самая высокая концентрация*.
Из элементов, обнаруженных в алмазах, наиболее широко рас пространен Si, за которым следуют в порядке уменьшения кон центрации Al, Mn, Na, Си, Со и Сг. Как и следовало ожидать, максимальные содержания этих элементов обнаружены в образце карбонадо.
Максимальные флуктуации в содержании кремния наблюдают ся в октаэдрах с занозистой штриховкой, кристаллах с параллель ной штриховкой и октаэдрах с включениями алмаза; у отдельных образцов перечисленных категорий алмазов одновременно кон статированы наиболее низкие концентрации кремния.
Наиболее широко содержание алюминия (от двух до трех по рядков) колеблется в плоскогранных октаэдрах с розетками гра фита, октаэдрах с полицентрически растущими гранями и алмазах с блоковой скульптурой. У других разновидностей алмазов преде лы колебаний в содержании алюминия заметно уже, чем кремния, и не превышают одного порядка.
Еще уже пределы колебаний в содержании марганца, которые максимальны (немногим более двух порядков) у нелюминесцирующих в ультрафиолетовых лучах плоскогранных октаэдров и окта эдров с занозистой штриховкой; максимальное содержание элемен та отмечается у дымчатых алмазов кубического габитуса.
Колебания в концентрации натрия лишь у скрытоламинарных додекаэдроидов достигают двух порядков: самое низкое его содер жание, по всей видимости, — у густоокрашенных кубов и плоско гранных октаэдров с включениями графита.
Пределы флуктуаций в содержании меди редко превышают два порядка; максимальная ее концентрация установлена в одном из плоскогранных октаэдров с розеткой графита и у дымчатого инди вида кубического габитуса.
Наименьшие пределы колебаний в содержании примеси у од ной и той же категории кристаллов, не достигающие двух поряд ков, отмечены для кобальта (если не принимать во внимание один из кристаллов с блоковой скульптурой, в котором примеси ко бальта не обнаружено). Максимальное его содержание, за исклю
* Выполнено Д. Шабо.
92
чением карбонадо, констатировано у двух кристаллов кубического габитуса и в одном из шпинелевых плоскогранных октаэдров.
Наиболее обширные пределы колебаний характерны для хрома. Максимальные его концентрации зафиксированы у одного из плос когранных октаэдров, в ромбододекаэдре с занозистой штрихов кой и в двух индивидах кубического габитуса; в последнем повы шенное содержание хрома сопряжено с относительно высокой кон центрацией кобальта.
Треугольной формы шпинелевые двойники плоскогранных окта эдров разной массы — 43, 77, 173, 516 мг — содержат разное коли чество примесей. Для двух кристаллов, отношение масс которых составляет 516 мг/43 м г= 12 : 1, отношение суммарных масс приме сей, а также масс отдельных микропримесей резко отличается от
него: например, для |
Со отношение масс равно 400:1; |
Си — 65:1; |
||
Si — 44:1, Мп — 24:1, |
А1 — 8:1. Крупные кристаллы |
алмаза |
ано |
|
мально адсорбируют |
Со, Си, Si во время роста. В |
то |
же |
время |
А1 внедряется в кристаллы относительно плохо.
Врезультате обработки полученных данных сделаны следую щие предварительные выводы:
общее содержание примесей возрастает в направлении окта эдр — ромбододекаэдр — куб — карбонадо;
уоктаэдров с полицентрически растущими гранями содержания микропримесей Си, Мп, Со и Сг заметно отличаются для разных месторождений;
Вединичных случаях в группах кристаллов (происходящих из одного месторождения) с одинаковыми морфологическими особен ностями и люминесцентными свойствами выявлена тенденция к увеличению общей концентрации примесей с увеличением размера индивидов.
На базе полученных материалов судить о структурной пози ции обнаруженных элементов-примесей' в решетке алмаза не пред
ставляется возможным. По всей вероятности, большинство приме сей входит в состав мельчайших включений, захваченных алмазом в процессе его роста; справедливость такой точки зрения подтвер ждается тем, что в пределах одной и той же категории кристаллов концентрация любого из элементов-примесей весьма существенно колеблется.
|
|
|
ЛИТЕРАТУРА |
|
|
|
|||
1. |
L i g h t o w l e r s |
Е. С. Anal, chem., |
34, |
11, |
1961. |
|
|
||
2. |
L i g h t o w l e r s |
Е. С., Anal, chem., 35, |
9, |
1963. |
|
|
|||
3. |
К о д о ч и г о в |
П. |
Н. и др. Определение |
примесей в естественных алма |
|||||
|
зах активационным методом, В сб. |
„Нейтронно-активационный |
анализ", |
||||||
|
Рига, Изд-во „Зинанте", 1966. |
|
|
|
|
|
|
||
4 . |
К о д о ч и г о в |
П. Н. и др. Зональное распределение примесей |
в |
крис |
|||||
|
таллах алмаза, ДАН АН СССР, сер. |
геол., |
172, 1967. |
|
|
||||
5. |
О р л о в Ю. |
А. , |
К о д о ч и г о в |
П. |
Н. |
и др. Радиоактивационное |
опре |
||
|
деление примесей в алмазах, В сб. |
„Новые данные о минералах |
СССР", |
||||||
|
Тр. минералог, |
музея им. А. |
Е. Ферсмана, вып. 18, 1968. |
|
|
93