Файл: Ядернофизические методы анализа и контроля технологических процессов [сборник статей]..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 54

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

УДК 539.106;553.81

К. П. Аргунов, Д. С. Гафитуллина, М. Р. Мирзаев, А. А. Хайдаров

НЕЙТРОННО-АКТИВАЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ТИТАНА И НИКЕЛЯ В КРИСТАЛЛАХ АЛМАЗА

Примеси химических элементов в природных алмазах обуслов­ ливают различие физико-механических и абразивных свойств этих

кристаллов. Примеси

алюминия,

кремния, марганца, меди, нат­

 

 

 

 

 

рия

обнаруживаются

различными

 

 

 

 

 

физико-химическими

 

методами.

 

 

 

 

 

Предполагается

наличие

примесей

 

 

 

 

 

титана и никеля, однако их присут­

 

 

 

 

 

ствие в алмазах не было

установ­

 

 

 

 

 

лено

из-за низкого предела

чувст­

 

 

 

 

 

вительности

этих

методов.

 

 

ал­

 

 

 

 

 

 

При

облучении

кристаллов

 

 

 

 

 

маза нейтронами

могут

происхо­

 

 

 

 

 

дить

 

 

реакции

 

50Ti («, у) 51Ti,

 

 

 

 

 

4bTi(«,

p)46Sc и 48Ti(«,

p )48Sc.

М а­

 

 

 

 

 

лая распространенность 50Ti (не бо­

 

 

 

 

 

лее

5,34%

 

в

естественной

смеси

 

 

 

 

 

изотопов)

и

небольшой период по­

 

 

 

 

 

лураспада

51Ti

(5,8 мин.)

создают

 

 

 

 

 

неудобства при определении Ti по

 

 

 

 

 

первой реакции. Малое содержание

 

 

 

 

 

}46Ti

(7,95%)

и сравнительно

 

боль­

 

'

^ ----:— jfjj—

 

 

шой

период

полураспада

(83,9

дн.)

д

1— ~‘го

-

не

позволяют

ускоренно

провести

 

 

Номер канала

.

анализ

примеси в алмазах по

вто­

 

 

 

 

 

рой

реакции.

 

 

 

 

 

 

 

Для

определения

содержания

Ti

в

образцах

используется

третья

пороговая реакция с

 

эффективным

порогом

энергии

Е —

= 7,00 Мэе

и сечением суэфф= 50

мбарн.

Данная

реакция

удобна

тем, т о

изотоп 48Sc не образует

при активации элемента

скандия,

позволяя определить титан без существенных помех. На рисунке показаны спектры у-излучения активированного алмаза, измерен­ ные спустя 3 суток после облучения.

Расчет содержания титана из-за близости энергии 48Sc (£'=1,03,

а 7?т = 0,984 Мэе) проводился по

суммарному пику.

 

Содержание никеля в кристаллах природного алмаза можно

определить

по реакциям 94Ni (п, y)65Ni с энергией Е = 1 ,1 2 Мэе

и 58№ (п, р)

58Со (£ = 0,805

Мэе,

период полураспада

58Со —

— 71,3 дн.),

возникающей на

быстрых нейтронах. Однако

в связи

90


с незначительной распространенностью

изотопа

04Ni,

а

также

близостью периодов полураспада изотопов e5Ni

и 56Мп,

возни­

кающего в результате реакции зг,Мп (п , у)

50Мп, спектр

64Ni

прак­

тически не может быть разрешен на общем спектре.

Вследствие этого содержание Ni в кристаллах нами определя­ лось по реакции 58Ni (п, р) 58Со.

Для анализа примесей Ti и Ni кристаллы алмаза после хими­

ческой обработки одновременно с эталонами

упаковывались

в

кварцевую

ампулу

и

облучались

в кадмированном

кон­

верторе реактора

потоком

быстрых нейтронов плотностью

 

Содержание никеля и титана в алмазе

 

 

 

 

 

 

Природные кристаллы

 

Искусственные алмазы

 

 

форма

вес, мг

Ti,

%

N1. *

вес, мг

Ti, %

N1, %

 

Октаэдр

90

1, Ы 0 ” 6

1,3-10 6

1

4 0

-10

" 4

8,4-Ю ^ 4

Октаэдр

57

2

1 0 - 5

1 , 2 - 10

1

9

-10

- 4

6

-10“

4

Октаэдр

119

3 ,4 - 10~ 5

1 ,7 -10“ 6

0,5

7

• 10- 4

2

-10

3

Ромбододе-

62

5 ,6 - 10-5

З-Ю-6

2,07

7,9-10

“ 4

2 ,8

-10_3

каэдр

Куб

15

2 ,3 -10 6

7-10-6

2,2

6

-10“ 4

3

- 10“

3

 

 

 

 

 

 

1,5

7

-10

- 4

2

-10~3

5,34-1012 нейтр/см2-сек в течение 20 час. После облучения кристал­ лы выдерживались 3 суток для спада активностей 24Na, 56Мп, 27А1 и др. Затем измерялись спектры 48Sc и 58Со. Результаты измерений приведены в таблице.

УДК 549.211:543.53

К- П. Аргунов, 3. В. Бартошинский, Д. С. Гафитуллина, В. И. Коптиль, Р. М. Мирзаев

НОВЫЕ ДАННЫЕ О ХИМИЧЕСКОМ СОСТАВЕ АЛМАЗОВ ИЗ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ЯКУТИИ

Состав микропримесей в алмазах месторождений Якутии к на­ стоящему времени изучен весьма слабо, поскольку выполнение соответствующих исследований было сопряжено с полным уничто­ жением дорогостоящих объектов. Благодаря внедрению в практи­ ку минералогических исследований высокочувствительных методов нейтронно-активационного анализа, не требующих уничтожения изучаемых кристаллов, выявление характера микропримесей в ал­ мазах стало более доступным [1—6 и 8— 10].

Мы попытались обнаружить закономерности в содержании примесей в алмазах месторождений Якутии с различной морфоло­ гией кристаллов. Для этой цели специальная серия кристаллов из различных месторождений после тщательной очистки от случайных загрязнений была подвергнута нейтронно-активационному анализу

91



по методике, описанной в [6, 7, 8]. Для 70 кристаллов определены содержания следующих элементов: Al, Si, Со, Cr, Си, Mn, Na.

Содержание примесей в кристаллах варьирует в весьма широ­ ких пределах. Максимальные количества—в карбонадо, алмазах кубического габитуса и дымчато-бурых плоскогранных октаэдрах с оранжевой фотолюминесценцией. В результате сжигания в струе кислорода одного из образцов смоляно-черного карбонадо из Яку­ тии констатирован выход золы в количестве 2,6 % розового цвета. В ее составе полуколичественным спектральным анализом, выявле­ ны Fe, Si, Al, Mg, Ca, Na, K, Ni, Co, Cr и Си; у первых трех самая высокая концентрация*.

Из элементов, обнаруженных в алмазах, наиболее широко рас­ пространен Si, за которым следуют в порядке уменьшения кон­ центрации Al, Mn, Na, Си, Со и Сг. Как и следовало ожидать, максимальные содержания этих элементов обнаружены в образце карбонадо.

Максимальные флуктуации в содержании кремния наблюдают­ ся в октаэдрах с занозистой штриховкой, кристаллах с параллель­ ной штриховкой и октаэдрах с включениями алмаза; у отдельных образцов перечисленных категорий алмазов одновременно кон­ статированы наиболее низкие концентрации кремния.

Наиболее широко содержание алюминия (от двух до трех по­ рядков) колеблется в плоскогранных октаэдрах с розетками гра­ фита, октаэдрах с полицентрически растущими гранями и алмазах с блоковой скульптурой. У других разновидностей алмазов преде­ лы колебаний в содержании алюминия заметно уже, чем кремния, и не превышают одного порядка.

Еще уже пределы колебаний в содержании марганца, которые максимальны (немногим более двух порядков) у нелюминесцирующих в ультрафиолетовых лучах плоскогранных октаэдров и окта­ эдров с занозистой штриховкой; максимальное содержание элемен­ та отмечается у дымчатых алмазов кубического габитуса.

Колебания в концентрации натрия лишь у скрытоламинарных додекаэдроидов достигают двух порядков: самое низкое его содер­ жание, по всей видимости, — у густоокрашенных кубов и плоско­ гранных октаэдров с включениями графита.

Пределы флуктуаций в содержании меди редко превышают два порядка; максимальная ее концентрация установлена в одном из плоскогранных октаэдров с розеткой графита и у дымчатого инди­ вида кубического габитуса.

Наименьшие пределы колебаний в содержании примеси у од­ ной и той же категории кристаллов, не достигающие двух поряд­ ков, отмечены для кобальта (если не принимать во внимание один из кристаллов с блоковой скульптурой, в котором примеси ко­ бальта не обнаружено). Максимальное его содержание, за исклю­

* Выполнено Д. Шабо.

92


чением карбонадо, констатировано у двух кристаллов кубического габитуса и в одном из шпинелевых плоскогранных октаэдров.

Наиболее обширные пределы колебаний характерны для хрома. Максимальные его концентрации зафиксированы у одного из плос­ когранных октаэдров, в ромбододекаэдре с занозистой штрихов­ кой и в двух индивидах кубического габитуса; в последнем повы­ шенное содержание хрома сопряжено с относительно высокой кон­ центрацией кобальта.

Треугольной формы шпинелевые двойники плоскогранных окта­ эдров разной массы — 43, 77, 173, 516 мг — содержат разное коли­ чество примесей. Для двух кристаллов, отношение масс которых составляет 516 мг/43 м г= 12 : 1, отношение суммарных масс приме­ сей, а также масс отдельных микропримесей резко отличается от

него: например, для

Со отношение масс равно 400:1;

Си — 65:1;

Si — 44:1, Мп — 24:1,

А1 — 8:1. Крупные кристаллы

алмаза

ано­

мально адсорбируют

Со, Си, Si во время роста. В

то

же

время

А1 внедряется в кристаллы относительно плохо.

Врезультате обработки полученных данных сделаны следую­ щие предварительные выводы:

общее содержание примесей возрастает в направлении окта­ эдр — ромбододекаэдр — куб — карбонадо;

уоктаэдров с полицентрически растущими гранями содержания микропримесей Си, Мп, Со и Сг заметно отличаются для разных месторождений;

Вединичных случаях в группах кристаллов (происходящих из одного месторождения) с одинаковыми морфологическими особен­ ностями и люминесцентными свойствами выявлена тенденция к увеличению общей концентрации примесей с увеличением размера индивидов.

На базе полученных материалов судить о структурной пози­ ции обнаруженных элементов-примесей' в решетке алмаза не пред­

ставляется возможным. По всей вероятности, большинство приме­ сей входит в состав мельчайших включений, захваченных алмазом в процессе его роста; справедливость такой точки зрения подтвер­ ждается тем, что в пределах одной и той же категории кристаллов концентрация любого из элементов-примесей весьма существенно колеблется.

 

 

 

ЛИТЕРАТУРА

 

 

 

1.

L i g h t o w l e r s

Е. С. Anal, chem.,

34,

11,

1961.

 

 

2.

L i g h t o w l e r s

Е. С., Anal, chem., 35,

9,

1963.

 

 

3.

К о д о ч и г о в

П.

Н. и др. Определение

примесей в естественных алма­

 

зах активационным методом, В сб.

„Нейтронно-активационный

анализ",

 

Рига, Изд-во „Зинанте", 1966.

 

 

 

 

 

 

4 .

К о д о ч и г о в

П. Н. и др. Зональное распределение примесей

в

крис­

 

таллах алмаза, ДАН АН СССР, сер.

геол.,

172, 1967.

 

 

5.

О р л о в Ю.

А. ,

К о д о ч и г о в

П.

Н.

и др. Радиоактивационное

опре­

 

деление примесей в алмазах, В сб.

„Новые данные о минералах

СССР",

 

Тр. минералог,

музея им. А.

Е. Ферсмана, вып. 18, 1968.

 

 

93