Файл: Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 31.10.2024

Просмотров: 45

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Переписав (8) три раза для трех различных момен-

тов времени

R2

 

т3> т 2> т 1> 0 , 1 ------ [-''и. выбранных та-

ким образом,

ат

 

что

 

 

"з — " 2 = Н — И =

(9)

а также, исключив неизвестные fcp( n = l )

и то путем

деления каждого из выражений на другое,

получим

Wp - w ('.) __ W „ - W (та) _ py /

.

an, • At

Wp - W ( T , ) ‘ W p - W ( T 3)

4

R2 .

Из (10) находим выражение для Wp:

[W (та) - W(t1)]3___

Wp = W (4 ) +

2W ( t £ — \V (t,) — W (x3) ’

( 10)

( 11)

которое может быть полезным для случаев, когда полу­ чение экспериментальных значений Wp и Up связано с большими затратами времени.

Наконец, исключая Wp из (10), имеем:

W (т?) — W (tQ

а-п • Ат

( 12)

w (т,) - W (т2)

" R-

 

При дальнейшем рассмотрении уравнения (8) стано­ вится очвидным, что для ряда, составленного из значе­ ний веса Wi, \\г2 , ..., Wn, соответствующих моментам вре­ мени п, гг, т3, ..., тп, выбранных так, что

То Т[ = Т о = • . . T n Hi —1 — -^^“1 ( Ю )

■будет справедливо соотношение:

Wa — Wt =

W3 - Wo =

_ W„ - t — Wn-o =

 

W 3 — w 3

w ,, — w 3 ’

w n — w n _ ,

 

=

exp

= const,

(14)

из которого легко получить

расчетную формулу

(16)

для ат - К аналогичному результату приводит и рассмот­ рение процесса изотермической сушки (десорбции).

Выполнение равенства (14) будет являться необхо­ димым и достаточным условием применимости данного решения линейного дифференциального уравнения массопереноса. Можно рассматривать выражение (14) и как формальный критерий близости процесса массопереноса к равновесному состоянию.

68


Экспериментальное определение изотерм сорбции — десорбции обычно сопровождается многократным взве­ шиванием образцов. При этом попутно можно найти и коэффициенты диффузии, если предварительно изгото­ вить образцы в виде правильных пластинок с влагоизолированными боковыми гранями, а взвешивание произ­ водить через равные промежутки времени. Для опреде­ ления соответствия процесса условию (14), полученные приращения веса каждого из образцов всякий раз соот­ носят с последующими приращениями до тех пор, пока, по крайней мере, два отношения, составленные из трех последовательно полученных приращений, не окажутся приблизительно равными. Затем определяют отношения последующих приращений и отыскивают их среднее значение:

о _

1 /

AWn

AWn+1 .

.

AWn+k, , \

П 5 )

К l

AWn+1 ^

A W „+3 ^

^

Д\УП+К

)'

где п — порядковый номер первого приращения, после которого стало удовлетворяться условие (14), К — число расчетных приращений веса.

Коэффициент диффузии вычисляют по формуле

‘ am=

- j - In

(16)

Предварительные исследования по сорбции и десорб­ ции водяного пара на ряде строительных материалов показали, что графики кинетики веса образцов имеют участки, удовлетворяющие условию (14). Однако по­ следние могут содержать слишком малые приращения, соизмеримые с погрешностью взвешивания. В этих слу­ чаях необходимо использовать более точные весы или непрерывную запись изменения веса образцов.

 

Л и т е р а т у р а

 

1.

Х а а з е Р. Термодинамика неравновесных процессов. М.,

1967.

2. A n d r e w s D., Johnston J., J. Amer. Chem. Soc., 46, 640,

1924.

3.

Е р м о л е н к о В. Д. ИФЖ- Т. 5, № 10, 1962.

 

4. К а з а н с к и й В. М., Ка в е д к а я Т. Л., Л у ц ы к П. П.— В

кн.: Теплофизика и теплотехника. Вып. 16, Киев, 1970.

 

5.

Л ы к о в А. В. Теория теплопроводности. М., 1967.

 



Л. Н. ИВАНОВА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТРОПИИ И ТЕПЛОТЫ СОРБЦИИ ВОДЯНОГО ПАРА КАПИЛЛЯРНО-ПОРИСТЫМИ

СТРОИТЕЛЬНЫМИ МАТЕРИАЛАМИ

В данной работе теплота сорбции рассчитывалась по выведенному в [1] соотношению для аналитического' определения теплоты сорбции водяного пара типичными капиллярно-пористыми* и капиллярно-пористыми кол­ лоидными материалами

ат • Т

и

( 1 )

Сщ

. г

 

Выражение для расчета изменения молярной энтро­ пии сорбции AS водяного пара через параметры влаж­ ностного состояния капиллярно-пористых материалов приведено в |[2]:

 

AS =

 

gT- U

,

В '

 

 

 

C . ^ - U m . t +

(2)

 

 

 

 

Т .

 

В качестве примеров типичных капиллярно-пористых

материалов

были

взяты:

газобетон

( f o = 300 к г / м ъ) \

гипс

(-у =

1200 к г / м 3) \

известняк

 

(ц0— 1400 к г / м г )

и

цементный

камень

(В/Ц = 0,25).

Характеристики

их

влажностного состояния приведены

в |[3].

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

изо-

и

мт

d

 

 

а т

а.

термы

о

о

 

 

 

 

 

1

0,144

11,023

0,9231

4,4817

0,95-10—* 6,96 1,105

2

0,144

0,95-10~3 6,96 1,105

В результате расчета

дифференциальной энтропии

по (2)

и чистой теплоты сорбции по

(1)

получены зави-

* К таким материалам относятся материалы, не меняющие свои структурные характеристики, (а0, к) в процессе увлажнения [3].

70


симости их от ф (рис. 1) при Т = 293° К . Вид этих кри­ вых отражает последовательное изменение форм связи влаги с капиллярно-пористыми материалами.

Из рис. 1 видно, что чистая теплота сорбции моно­ тонно убывает для всех материалов с увеличением ф. Первым порциям связываемой влаги соответствуют большие значения q<j. Кривые приращения дифференци­ альной энтропии сорбированной влаги характеризуют изменение степени упорядоченности адсорбированных молекул воды. С увеличением ф дифференциальная энт­ ропия падает, переходя через наименьшее значение, что свидетельствует о завершении образования мономолекулярного слоя i[4]. Уменьшение величины теплоты сорб­ ции соответствует увеличению энтропии сорбционно свя­ занной влаги. Очевидно, это свидетельствует об образо­ вании полимолекулярных слоев. В области капиллярной конденсации (начиная с ф = 0,64-0,7) энтропия сорб­ ционно связанной воды близка к энтропии свободной, а чистые теплоты сорбции приближаются к нулю.

Наименьшее количество моносорбированной влаги у

Рис. 1. Зависимость дифференциальной теплоты (qd, дою/моль)

и энтропии от ф:

/ — газобетон;

2 — гипс;

3 — известняк;

4 — це­

ментный

камень

71

известняка (ф — 0,2; U = 0,00069 кг/кг) (кривая 2, рис. 7), что характеризует его структуру как более круп­ нопористую, чем, например, у цементного камня (кри­ вая 3, рис.7).

В качестве примера капиллярно-пористого коллоид­ ного тела исследовалась глина. Изотерма ее при 293°К приведена в ([6]. Увлажнение глины может рассматри­ ваться как процесс, при котором происходит адсорбция на поверхности скелета, конденсация сорбата в капил­ лярах тела, а также интермицелярное проникновение влаги в скелет, обусловленное возникновением осмоти­ ческого давления |[5]. Последнее является причиной из­ менения объема скелета материала вследствие чего его структурные характеристики влажностного состояния а0 и к изменяются.

Характеристики влажностного состояния глины, вы­ численные по изотермам, описанным в ,[6], приведены в табл. 1.

На рис. 2 показана зависимость чистой теплоты и дифференциальной энтропии сорбции для глины от влагосодержания. Теплота сорбции от наибольшего значе­ ния монотонно убывает, приближаясь к нулю. Диффе­ ренциальная энтропия сорбции непрерывно растет с увеличением влагосодержания, причем наиболее замет-

Рис. 2. Зависимость дифференциальной теплоты (qd, дж/ моль) и энтропии сорбции (Дь, дж/

моль ■град) глины от влагосодержа­ ния (и, кг)кг)

72