Файл: Соложенкин, П. М. Контроль содержания металлов в рудных пульпах и растворах методом электронного парамагнитного резонанса.pdf

н о с ть определения европия в водной среде равна I

г / л , точность

определения 3

отп.%.

Т

а

б л

и ц а I I

Определение

редкоземельных элементов методом

ЭПР в

растворе

и после предварительного концентрирования их на

смоле КУ-2

Гадолиний.

Определение гадолиния

методом

ЭПР осуществляет ­

с я

непосредственно

в р а с т в о р е ,

т а к ка к валентность

гадолиния(Ш),

при

которой

он обладает

неспаренным

электроном,

я в л я е т с я

самой

устойчивой .

Стандартный

р а с т в о р

гадолиния

(Ш) готовили

р а с т в о р е ­

нием

металлического

гадолиния

в

разбавленной

азотной

кислоте

( 1 : 1 ) ,

з а т е м

приготавливали калибровочные

растворы

и

записыва ­

ли

спектр

ЭПР гадолиния

(Ш) йа радиоспектрометре

РЭ-ІЗОІ

с п о ­

следующим

замером

интенсивности .

На р и с . 9,6

показана

з а в и с и ­

мость

изменения

интенсивности

спектра

ЭПР гадолиния

(Ш) от

его

концентрации

в р а с т в о р е .

И з - з а

значительной

ширины

с п е к т р а ЭПР

ч у в с т в и т е л ь н о с т ь

определения

гадолиния

с о с т а в л я е т

4

г / л ,

т о ч ­

ность

определения

3,8 отп.%.

Изучалось

влияние

меди

(П) на о п ­

ределение

гадолиния

(Ш), та к как медь

(П) я в л я е т с я

наиболее в е ­

роятной

парамагнитной примесью

редкоземельного

сырья.

Установ ­

л е н о ,

что наличие меди (П) н а определение

последнего

не

в л и я е т ,

т . е .

линии

с п е к т р а

находятся

в

различном

магнитном

поле: о

=

1,99,

A EGd

=100

э ;

^ = 2 , 1 8 7 ,

лЕСи

=150

г с .

Наличие

в р а с т в о р е

анионов

S

приводит

к

уменьшению

интенсивности спектра ЭПР. Метод

определения

гадолиния

был

п р о ­

в е р е н

на редкоземельных

антимонитах и окиси гадолиния .

Р а з л о ж е ­

ние

пробы

производилось

по методике

[35 3

, результаты

о п р е д е ­

ления

приведены

в

т а б л . I I .

Возможно раздельное

определение

европия

и гадолиния .

Вна ­

чале

о п р е д е л я е т с я

в р а с т в о р е

количество гадолиния

(Ш) и

затем

30

после

восстановления - европия

(П) . По р а з н о с т и

суммарной

и н т е н ­

сивности спектров гадолиния и европия (П) и интенсивности

г а д о ­

линия

(Ш) о п р е д е л я е т с я

количество

европия .

С целью повышения

чувствительности

разработан

метод

о п р е ­

деления

гадолиния

(Ш) и

европия

(П)

после

предварительногоих

концентрирования

на

н о с и т е л е . Носителем

служила

ионообменная

смола

КУ-2

СГ7Д .

После

сорбции

гадолиния

и европия

на

смоле

последнюю

з а г р у ­

жали

в ампулу,

которую

помещали

в

р е з о н а т о р

радиоспектрометра,,

з а т е м

записывали

спектр

ЭПР с

последующим

замером

его

и н т е н с и в ­

ности

и

построением

калибровочной

кривой ( с м . р и с . 9 , в , г ) . Метод к о ­

личественного

определения

гадолиния

опробован

на рудном

концен ­

т р а т е

-

биотитовых

р о г о в и к а х ,

а

европия

- в его хлористоводород ­

ных р а с т в о р а х .

Чувствительность

метода

дл я гадолиния

с о с т а в л я ­

ет

5

м г / л , для

европия

- 0 , 1

м г / л .

Учитывая,

что разделение

РЗЭ осуществляется

в

основном с

использованием

ионообменных

процессов,

методом ЭПР можно

а в т о ­

матически контролировать процессы насыщения и десорбции

п а р а ­

магнитных элементов

непосредственно

на

смоле

бе з

разрушения е е .

Определение

благородных, металлов

Методом ЭПР можно

определять

с е р е б р о ,

палладий,

платину

после перевода их в парамагнитное состояние -

серебро

(П) ,

п а л ­

ладий

(Ш) и

платину

(Ш), а

также

при помощи

диэтилдитиокарбама -

т а

меди,

используя

обменную

реакцию

между

диэтиддитиокарбама -

том

меди

в

органическом

р а с т в о р и т е л е

и

раствором

нитрата

с е р е б ­

р а

хлористого

палладия

[ 36-40 Д .

Серебро . Дитиокарбаматы двухвалентного серебра, получают в

жидкой фазе

( б е н з о л е ,

хлороформе)

взаимодействием

дитиокарбама -

т а

одновалентного

с е р е б р а

и

катиона

с е р е б р а

с

соответствующими

растворами

тетраалкилтиурамдисульфида

С39Д .

Методика

определения

концентрации

серебра

в р а с т в о р е

с

помощью

ЭПР заключается

в

экстракции

дитиокарбамата- с е р е б р а о р ­

ганическим

неполярным

р а с т в о р и т е л е м ,

окислении

его

тиурамдисуль-

фидом в

двухвалентное

с о с т о я н и е , установлении

интенсивности р е ­

зонансных линий и

сравнении

их с

калибровочным

графиком

С8 ] .

Для

окисления

с е р е б р а

( I )

в

серебро

(П) т р е б у е т с я избыток

тетраэтилтиурамдисульфида

по отношению

к

диэтилтитиокарбамату

с е р е б р а

( I )

в 350-400 р а з .

К титрованному р а с т в о р у азотнокислого

с е р е б р а

наливают

20

мл дистиллированной

воды,

нейтрализуют

50^-ным

раствором

Р и с . 1 2 .

Изменение спектре ЭПР днтиокарбаматов мѳди и серебра

при различном

их

соотношении

Палладий (Ш). В ряде

работ

[27,4і]

рассмотрены

методы

с и н т е з а б и с - д и т и о -

<L -

дикетоновых комплексов палладия

(Ш) и

его

исследования

с

помощью

ЭПР.

Б и с - д и т и о -

öl

-дикетоновые

комплексы

трехвалентного п а л л а ­

дия

- ?d

(ДТК)

-

получены

в

р е з у л ь т а т е взаимодействия

продук ­

т а

реакции

между

бензоином

и

пятисернистым

фосфором с

ионами

палладия

и

последующего

окисления комплекса-р-фѳнилендиамином

и пиридином:

Спектр Р d

(ДТК) при 290° К состоит из

интенсивной

линии

от четного изотопа палладия ( а Н=6,7

± 0 , 5

э ,

д.=2,02І8

в ' д и -

метилформамидно-толуольном

р а с т в о р е ;

Д Н = І 0 , 8 -

0,5 э ,

g.=

2,0212 в диметилеульфоксиде

и л Н = 6 , 5

± 0 , 5 ' а „

g=2,02I2

в

пири ­

дине ), .

В зависимости от температуры наблюдается изменение ширины

линии, котора я

я в л я е т с я наименьшей при 340 - 350 °

К."

Используя экстракционно-радиоспектрометрический метод

и в

к а ч е с т в е комплексообразователей б и с - д и т и о - -

дикетоновые

к и ­

слоты, можно количественно

определить

палладий.