Файл: Соложенкин, П. М. Контроль содержания металлов в рудных пульпах и растворах методом электронного парамагнитного резонанса.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 01.11.2024

Просмотров: 32

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

Т а б л и ц а

9

 

Влияние HCl на интенсивность

сигнала ЭПР

 

 

 

шлибдендитиофосфинатного

комплекса

 

Концентрация

Интенсивность

с п е к ­

Средняя

интенсивность

HCl,

н.

т р а , мм

 

спектра,

мм

 

 

0

68,70,68

 

69

 

 

1,0

20,21,20

 

20

 

 

3,0

67,65,67

 

66

 

 

6,0

143,142,140

 

142

 

 

6,5

150,148,150

 

150

 

 

7,0

148,150,148

 

150

 

 

7,5

145,150,150

 

150

 

 

8,0

149,150,150

 

150

 

 

9,0.

94,97,87

 

90

 

 

10,0

0,0,0 ,

 

0

 

Состав комплекса дифенилдитиофосфината молибдена был

о п р е ­

делен

методом

изомолярных серий

( р и с . 8 ) .

 

 

 

 

 

+5

 

Калибровочный график для определения

Mo

строится

следую­

щим образом:

 

 

 

 

 

К определенному

объему стандартного

р а с т в о р а Мо+ ^,

к о т о ­

рый был приготовлен из молибдата аммония

по методике Г_ 4 '1 ,

прибавляют 10

мл 7 н . HCl и 2-кратный избыток

(от стехиометрии)

дитиофосфината

калия .

Экстракцию ведут 5 мл четыреххлористого

26

 

 

 

 

 


g

4 1

у г л е р о да в течение 2 мин; э к с т р а к т , содержащий дитиофосфинат мо ­ либдена ( У ) , помещают в мерную колбочку емкостью 25 мл* Водный

слой

отмывают чистым

четыреххлористым'углеродом,

который

п р и с о е ­

диняют к

органическому

слою

в мерной

колбочке»

Р а с т в о р

доводят

до метки

четыреххлористым

углеродом

и

измеряют

интенсивность

с п е к т р а дитиофосфината

молибдена ( У ) , который окрашен в

 

малино­

во-красный

ц в е т .

Комплекс устойчив в течение I

ч а с .

По

получен ­

ным данным

строят

калибровочный

график .

 

 

 

 

 

 

 

Определение

молибдена

(У)

этим

методом

было

осуществлено

в стандартном образце

с содержанием

0,32% Mo ( в з я т о

пять

п а р а л ­

лельных

п р о б ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Руду

подвергали

щелочному

разложению

[ I ]

.

Результаты о п ­

ределений

приведены

в

т а б л .

10.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а

б

л

и ц

а

10

 

 

Определение молибдена (У) в стандартном образце

 

Взято

молибдена,

 

 

Найдено молибдена,

%

 

 

 

 

 

 

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

 

 

Хер

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,32

 

 

0,30;

0 , 3 1 ;

0,31

 

 

 

 

0,31

 

 

 

0,32

 

 

0,30;

0,30;

0,31

 

 

 

 

0,30

 

 

 

0,32

 

 

0 , 3 1 ;

0 , 3 1 ;

0,31

 

 

 

 

0 , 3 1

 

 

 

0,32

 

 

0,29;

0,30;

0,30

 

 

 

 

0,30

 

 

 

0,32

 

 

0,30;

0,30;

0,31

 

 

 

 

0,31

 

 

П р и м е ч а н и

е .

Ошибка

с о с т а в л я е т

3,5-6,0

 

отн.%.

 

 

Никель

(Ш).

Бис-дитио

-

оС

- дикетоновый комплекс

никеля

(Ш) получен при взаимодействии бензоина и пятисернистого фосфо­

ра

с никелем

при

нагревании и последующем

окислении

в

э к с т р а к ­

т е

пиридином

или

р-фенилендиамином никеля (П) в

никель

(Ш)

С 27]-.

 

При комнатной температуре спектр ЭПР никеля

(Ш)

в

р а с т в о ­

ре

представляет

синглетную

линию. Интенсивность

с п е к т р а

ЭПР

 

пропорциональна

количеству

никеля

(Ш)

в р а с т в о р е

с

концентраци -

ей никеля 50

мкг/мл .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Учитывая,

что процесс

окисления

дикетонового

комплекса

н и ­

к е л я я в л я е т с я

селективным,

эту реакцию можно широко

и с п о л ь з о ­

в а т ь д л я определения никеля

методом ЭПР.

 

 

 

 

 

 

Определение редкоземельных

элементов

 

 

 

 

 

 

 

 

В данном

р а з д е л е приведены

результаты

применения

ЭПР

для

количественного

определения

редкоземельных

элементов

(РЗЭ)

С 2 8 1

27


При комнатной

температуре

спектр ЭПР наблюдается только

у г а д о ­

линия

(Ш)

(4

J

) ,

европия

(П)

(5 У

) ,

церия

(Ш)

(4

J Х

)

и

н е ­

одима

(Ш)

( 4 І

3 )

[ 2 9 ] .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В р а б о т е

[ 3 0 ]

 

детально изучены

спектры

ЭПР,

которые

о б р а ­

зуются

при

окислении

 

ионом

церия . Спектр

ЭПР в

этом

 

случае

п р е д с т а в л я е т

собой

синглетную

линию

с ^ =2,016 и д Н=27

г с .

Об­

наружен

также

спектр

ЭПР в

безводном

сульфате

церия .

Спектр

г а ­

долиния

(Ш)

в

р а с т в о р е представляет

собой также

синглет

с

 

 

ß =1,99

и

&Н=І00

э

[ 5 3 - 5 4 ] .

Спектр европия

(П)

детально

и з у ­

ч а л с я

только

в

различных кристаллах

Q 3 I ] .

 

 

 

 

 

 

 

Европий.

Спектр

европия (П)

изучали

в солянокислом

р а с т в о ­

ре после

предварительного

восстановления

его

из

европия

(Ш)

м е -

Р і с . 5 .

Калибровочные графики определения

РЗЭ:

в - европия

и б - гадолиния в водной с р е д е ; в

- европия и

г - гадолиния, сконцентрированных нѳ смоле КУ-2


таллическим цинком

С 3 2 ] .

Спектр европия

(И) в

р а с т в о р е

п р е д ­

с т а в л я е т

собой

 

синглет

с £

= І , 9 9 2 7 ± 0 , 0 0 2 ,

д Н = І 6 9

±5

э .

 

 

Количественное

определение

европия в

р а с т в о р е

заключается

в измерении

интенсивности

с п е к т р а ЭПР и сравнении

с

калибровоч ­

ным

графиком (рис . 9 , а ) . Калибровочный график с т р о и т с я

следую ­

щим образом: к определенному количеству стандартного

 

р а с т в о р а

европия

(5

г / л ) , который готовился растворением

металлического

европия

в соляной кислоте

( 1 : 1 ) , добавляют металлический цинк

в к о л и ч е с т в е ,

превышающем

количество

европия в

р а с т в о р е в

600

р а з .

Растворы

выдерживают

в течение 12 ч а с ,

затем

прибавляют б у ­

ферный р а с т в о р

 

с pH 7 до метки

определенного

объема

(5 мл) и

записывают

спектр ЭПР на радиоспектрометре

ЭПА-2М.

 

 

 

 

 

Время

контакта

цинка

с раствором

европия та к же, ка к и к о ­

личество

цинка,

которое

необходимо для полного

в о с с т а н о в л е н и я

европия

(Ш) до

 

европия

(П) , устанавливалось

экспериментально ме ­

тодом ЭПР путем

построения

кривых насыщения

( р и с . І О ) .

По - види ­

мому, использованием амальгам цинка можно сократить

время

в о с ­

становления

или в е с т и восстановление

электролизом

в

р а с т в о р е

HCl

(величина

т о к а 0 , 0 4 а ,

напряжение

н а к а т о д е

60

в ,

продолжи­

тельность 15 мин) L 33,34 ] . Установлено, что восстановление

идет

наиболее

полно

при pH 5-7.

Метод

проверен - на

р а с т в о р а х е в ­

ропия . Результаты определения приведены в

т а б л .

I I . Ч у в с т в и т е л ь -

Р и с . 1 0 . Восстановление

европия (Ш) до европия

(П) в зависимости от ко ­ личества металлического цинка (в) и продолжит тельности контакта цин­ ка о рѳствором (б )

1=100 1:200 <:W0 -1:600 1=800

[£u]:[Zn]

а

іг w

Время,час

29