Файл: Соложенкин, П. М. Контроль содержания металлов в рудных пульпах и растворах методом электронного парамагнитного резонанса.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.11.2024
Просмотров: 32
Скачиваний: 0
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
9 |
|
|
Влияние HCl на интенсивность |
сигнала ЭПР |
|
|||
|
|
шлибдендитиофосфинатного |
комплекса |
|
||
Концентрация |
Интенсивность |
с п е к |
Средняя |
интенсивность |
||
HCl, |
н. |
т р а , мм |
|
спектра, |
мм |
|
|
0 |
68,70,68 |
|
69 |
|
|
|
1,0 |
20,21,20 |
|
20 |
|
|
|
3,0 |
67,65,67 |
|
66 |
|
|
|
6,0 |
143,142,140 |
|
142 |
|
|
|
6,5 |
150,148,150 |
|
150 |
|
|
|
7,0 |
148,150,148 |
|
150 |
|
|
|
7,5 |
145,150,150 |
|
150 |
|
|
|
8,0 |
149,150,150 |
|
150 |
|
|
|
9,0. |
94,97,87 |
|
90 |
|
|
|
10,0 |
0,0,0 , |
|
0 |
|
|
Состав комплекса дифенилдитиофосфината молибдена был |
о п р е |
|||||
делен |
методом |
изомолярных серий |
( р и с . 8 ) . |
|
|
|
|
|
+5 |
|
|
Калибровочный график для определения |
Mo |
строится |
следую |
||
щим образом: |
|
|
|
|
|
К определенному |
объему стандартного |
р а с т в о р а Мо+ ^, |
к о т о |
||
рый был приготовлен из молибдата аммония |
по методике Г_ 4 '1 , |
||||
прибавляют 10 |
мл 7 н . HCl и 2-кратный избыток |
(от стехиометрии) |
|||
дитиофосфината |
калия . |
Экстракцию ведут 5 мл четыреххлористого |
|||
26 |
|
|
|
|
|
g
4 1
у г л е р о да в течение 2 мин; э к с т р а к т , содержащий дитиофосфинат мо либдена ( У ) , помещают в мерную колбочку емкостью 25 мл* Водный
слой |
отмывают чистым |
четыреххлористым'углеродом, |
который |
п р и с о е |
|||||||||||||
диняют к |
органическому |
слою |
в мерной |
колбочке» |
Р а с т в о р |
доводят |
|||||||||||
до метки |
четыреххлористым |
углеродом |
и |
измеряют |
интенсивность |
||||||||||||
с п е к т р а дитиофосфината |
молибдена ( У ) , который окрашен в |
|
малино |
||||||||||||||
во-красный |
ц в е т . |
Комплекс устойчив в течение I |
ч а с . |
По |
получен |
||||||||||||
ным данным |
строят |
калибровочный |
график . |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Определение |
молибдена |
(У) |
этим |
методом |
было |
осуществлено |
||||||||||
в стандартном образце |
с содержанием |
0,32% Mo ( в з я т о |
пять |
п а р а л |
|||||||||||||
лельных |
п р о б ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Руду |
подвергали |
щелочному |
разложению |
[ I ] |
. |
Результаты о п |
||||||||||
ределений |
приведены |
в |
т а б л . |
10. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а |
б |
л |
и ц |
а |
10 |
|
|
Определение молибдена (У) в стандартном образце |
|
||||||||||||||
Взято |
молибдена, |
|
|
Найдено молибдена, |
% |
|
|
|
|
|
|||||||
|
% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/о |
|
|
|
|
|
|
ч |
|
|
|
|
|
|
Хер |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
0,32 |
|
|
0,30; |
0 , 3 1 ; |
0,31 |
|
|
|
|
0,31 |
|
|
||||
|
0,32 |
|
|
0,30; |
0,30; |
0,31 |
|
|
|
|
0,30 |
|
|
||||
|
0,32 |
|
|
0 , 3 1 ; |
0 , 3 1 ; |
0,31 |
|
|
|
|
0 , 3 1 |
|
|
||||
|
0,32 |
|
|
0,29; |
0,30; |
0,30 |
|
|
|
|
0,30 |
|
|
||||
|
0,32 |
|
|
0,30; |
0,30; |
0,31 |
|
|
|
|
0,31 |
|
|
||||
П р и м е ч а н и |
е . |
Ошибка |
с о с т а в л я е т |
3,5-6,0 |
|
отн.%. |
|
|
|||||||||
Никель |
(Ш). |
Бис-дитио |
- |
оС |
- дикетоновый комплекс |
никеля |
(Ш) получен при взаимодействии бензоина и пятисернистого фосфо
ра |
с никелем |
при |
нагревании и последующем |
окислении |
в |
э к с т р а к |
|||||||
т е |
пиридином |
или |
р-фенилендиамином никеля (П) в |
никель |
(Ш) |
С 27]-. |
|||||||
|
При комнатной температуре спектр ЭПР никеля |
(Ш) |
в |
р а с т в о |
|||||||||
ре |
представляет |
синглетную |
линию. Интенсивность |
с п е к т р а |
ЭПР |
|
|||||||
пропорциональна |
количеству |
никеля |
(Ш) |
в р а с т в о р е |
с |
концентраци - |
|||||||
ей никеля 50 |
мкг/мл . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Учитывая, |
что процесс |
окисления |
дикетонового |
комплекса |
н и |
|||||||
к е л я я в л я е т с я |
селективным, |
эту реакцию можно широко |
и с п о л ь з о |
||||||||||
в а т ь д л я определения никеля |
методом ЭПР. |
|
|
|
|
|
|
||||||
Определение редкоземельных |
элементов |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
В данном |
р а з д е л е приведены |
результаты |
применения |
ЭПР |
для |
|||||||
количественного |
определения |
редкоземельных |
элементов |
(РЗЭ) |
С 2 8 1 |
27
При комнатной |
температуре |
спектр ЭПР наблюдается только |
у г а д о |
||||||||||||||||
линия |
(Ш) |
(4 |
J |
) , |
европия |
(П) |
(5 У |
) , |
церия |
(Ш) |
(4 |
J Х |
) |
и |
н е |
||||
одима |
(Ш) |
( 4 І |
3 ) |
[ 2 9 ] . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
В р а б о т е |
[ 3 0 ] |
|
детально изучены |
спектры |
ЭПР, |
которые |
о б р а |
||||||||||||
зуются |
при |
окислении |
|
ионом |
церия . Спектр |
ЭПР в |
этом |
|
случае |
||||||||||
п р е д с т а в л я е т |
собой |
синглетную |
линию |
с ^ =2,016 и д Н=27 |
г с . |
Об |
|||||||||||||
наружен |
также |
спектр |
ЭПР в |
безводном |
сульфате |
церия . |
Спектр |
г а |
|||||||||||
долиния |
(Ш) |
в |
р а с т в о р е представляет |
собой также |
синглет |
с |
|
|
|||||||||||
ß =1,99 |
и |
&Н=І00 |
э |
[ 5 3 - 5 4 ] . |
Спектр европия |
(П) |
детально |
и з у |
|||||||||||
ч а л с я |
только |
в |
различных кристаллах |
Q 3 I ] . |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Европий. |
Спектр |
европия (П) |
изучали |
в солянокислом |
р а с т в о |
||||||||||||||
ре после |
предварительного |
восстановления |
его |
из |
европия |
(Ш) |
м е - |
Р і с . 5 . |
Калибровочные графики определения |
РЗЭ: |
в - европия |
и б - гадолиния в водной с р е д е ; в |
- европия и |
г - гадолиния, сконцентрированных нѳ смоле КУ-2
таллическим цинком |
С 3 2 ] . |
Спектр европия |
(И) в |
р а с т в о р е |
п р е д |
||||||||||||
с т а в л я е т |
собой |
|
синглет |
с £ |
= І , 9 9 2 7 ± 0 , 0 0 2 , |
д Н = І 6 9 |
±5 |
э . |
|
||||||||
|
Количественное |
определение |
европия в |
р а с т в о р е |
заключается |
||||||||||||
в измерении |
интенсивности |
с п е к т р а ЭПР и сравнении |
с |
калибровоч |
|||||||||||||
ным |
графиком (рис . 9 , а ) . Калибровочный график с т р о и т с я |
следую |
|||||||||||||||
щим образом: к определенному количеству стандартного |
|
р а с т в о р а |
|||||||||||||||
европия |
(5 |
г / л ) , который готовился растворением |
металлического |
||||||||||||||
европия |
в соляной кислоте |
( 1 : 1 ) , добавляют металлический цинк |
|||||||||||||||
в к о л и ч е с т в е , |
превышающем |
количество |
европия в |
р а с т в о р е в |
600 |
||||||||||||
р а з . |
Растворы |
выдерживают |
в течение 12 ч а с , |
затем |
прибавляют б у |
||||||||||||
ферный р а с т в о р |
|
с pH 7 до метки |
определенного |
объема |
(5 мл) и |
||||||||||||
записывают |
спектр ЭПР на радиоспектрометре |
ЭПА-2М. |
|
|
|
|
|||||||||||
|
Время |
контакта |
цинка |
с раствором |
европия та к же, ка к и к о |
||||||||||||
личество |
цинка, |
которое |
необходимо для полного |
в о с с т а н о в л е н и я |
|||||||||||||
европия |
(Ш) до |
|
европия |
(П) , устанавливалось |
экспериментально ме |
||||||||||||
тодом ЭПР путем |
построения |
кривых насыщения |
( р и с . І О ) . |
По - види |
|||||||||||||
мому, использованием амальгам цинка можно сократить |
время |
в о с |
|||||||||||||||
становления |
или в е с т и восстановление |
электролизом |
в |
р а с т в о р е |
|||||||||||||
HCl |
(величина |
т о к а 0 , 0 4 а , |
напряжение |
н а к а т о д е |
60 |
в , |
продолжи |
||||||||||
тельность 15 мин) L 33,34 ] . Установлено, что восстановление |
|||||||||||||||||
идет |
наиболее |
полно |
при pH 5-7. |
Метод |
проверен - на |
р а с т в о р а х е в |
|||||||||||
ропия . Результаты определения приведены в |
т а б л . |
I I . Ч у в с т в и т е л ь - |
Р и с . 1 0 . Восстановление
европия (Ш) до европия
(П) в зависимости от ко личества металлического цинка (в) и продолжит тельности контакта цин ка о рѳствором (б )
1=100 1:200 <:W0 -1:600 1=800
[£u]:[Zn]
а
іг w
Время,час
29