ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 93
Скачиваний: 0
дистиллированной водой (30—40° С) до нейтральной ре акции по фенолфталеину и отсутствия ионов хлора в про мывных водах (проба с AgN03). Смола сушилась в сушиль ном шкафу при температуре 70—80° С. Результаты опытов приведены в табл. 2.
Получение и свойства эпоксидной
|
|
|
|
Загрузка |
|
|
|
дн м |
|
|
эх г |
|
|
ЫаОН |
|
Вес, г |
М О Л Ь |
Вес, г |
М О Л Ь |
М Л |
Вес, а |
М О Л Ь |
М Л |
90,3 |
0,3 |
83,25 |
0,9 |
68,5 |
36 |
0,9 |
149,0 |
180,6 |
0 ,6 |
166,5 |
1,8 |
137,0 |
72 |
1,8 |
290,3 |
90,3 |
0,3 |
83,25 |
0,9 |
68,5 |
36 |
0,9 |
145,0 |
153 |
0,5 |
141,0 |
1,5 |
116,5 |
61 |
1,5 |
246,0 |
180,6 |
0 ,6 |
166,5 |
1,8 |
137,0 |
72 |
1,8 |
260,0 |
Пр имечание . Добавление едкого натра и выдержка смолы прово-
Полученные смолы слабо растворяются в полярных раст ворителях (ацетоне, метилэтилкетоне, этиловом спирте) и неполярных (бензоле, толуоле и др.). Растворимость смол несколько улучшается при использовании смеси раст ворителей.
Высокая температура плавления и плохая растворимость в значительной степени затрудняют применение динафтилолметановых смол для лаков и покрытий, а также для изготовления заливочных масс холодного отверждения.
Для улучшения технологических свойств динафтилолметановые смолы модифицировали дифенилолпропаном
(табл. 3).
Конденсация проводилась после полного растворения бисфенолов при температуре 95—100° С. Толуольный раст-
вор смолы, промытый горячей дистиллированной водой, сушился при атмосферном давлении и температуре 80—
110° С, фильтровался через фильтр Шотта, |
после чего то |
|||||
луол отгонялся |
при температуре |
180° С и остаточном дав |
||||
лении 10—20 мм рт. ст. |
|
|
|
|
||
смолы на основе ДНМ |
|
|
|
Таблица 2 |
||
|
|
|
|
|||
Продол |
Выход смолы |
|
Свойства смолы |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
житель |
|
|
|
Температу |
|
|
ность до |
Вес, г |
% |
Эпоксид |
% лету Содержа |
||
бавления |
ное число |
ра плавле |
чих |
ние С1, % |
||
ЫаОН.лшн |
|
|
|
ния, °С |
|
|
95 |
97 |
107 |
15,0 |
128 |
0,5 |
1,24 |
115 |
2 1 0 |
115 |
14,8 |
128 |
0 ,6 |
0,92 |
70 |
90 |
99,6 |
14,5 |
128 |
0,4 |
0,42 |
80 |
158 |
100,3 |
14,8 |
128 |
0 ,2 |
2,31 |
70 |
2 2 0 |
1 2 1 ,0 |
12,9 |
128 |
0 ,6 |
3,78 |
дились при 1=80—90°С
Условия реакции и промывки менялись в зависимости
от соотношения бисфенолов. |
Чем больше |
бралось динаф- |
|
|
|
|
Таблица 3 |
Соотношение исходных компонентов |
|
||
|
Рецептура, моль |
||
Компоненты |
1 |
2 |
3 |
|
|||
Д Ф П 1 ............................................................. |
0,1 |
0,1 |
0,3 |
Д Н М ............................................................. |
0,3 |
0,1 |
0,1 |
эхг ................................... |
1,2 |
0 ,6 |
1,2 |
№ О Н ............................................................. |
1,2 |
0 ,6 |
1,2 |
8 7
тилолметана,* те1\1 труднее смола растворялась в толуоле, а потому промывка смолы была связана с большими труд ностями. Замечено, что количество динафтилолметана вли яет на свойства получаемых смол. Чем больше процент ное содержание динафтилолметана в исходных продуктах, тем выше температура каплепадения получаемых смол и ниже эпоксидное число.
|
|
|
|
|
|
|
Получение и свойства |
эпоксидных |
|||
8 § |
|
|
|
|
Загрузка |
|
|
|
|
||
ДПФ |
ДНМ |
|
эхг |
|
!Ч‘аОП |
||||||
|
1с |
|
|
||||||||
| |
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
||
3 £«■ |
|
МОЛЬ |
е |
м о л ь |
г |
м о л ь |
МЛ |
МОЛЬ |
|||
£ |
о Ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
: |
I |
45,6 |
0,2 |
60,6 |
0,2 |
1 п |
1 2 |
95,5 |
48 |
1,2 |
1 |
: 1 |
45,6 |
0,2 |
60,6 |
0,2 |
1 п |
1,2 |
95,5 |
48 |
1,2 |
|
1 : |
3 |
23,0 |
0,1 |
90,9 |
0,3 |
1п |
1,2 |
95,5 |
48 |
1,2 |
|
1 |
: 3 |
23,0 |
0,1 |
90,9 |
0,3 |
ш |
1,2 |
95,5 |
48 |
1,2 |
|
3 : |
1 |
68,4 |
0,3 |
30,3 |
0,1 |
П 1 |
1,2 |
95,5 |
48 |
1,2 |
|
3 : |
1 |
68,4 |
0,3 |
30,3 |
0,1 |
111 |
1,2 |
95,5 |
48 |
1.2 |
|
Наиболее подходящей с точки зрения состава исходных компонентов, метода получения и свойств оказалась эпок сидная смола с соотношением ДФП : ДНМ ==1:1 (табл. 4). 50% дифенилолпропана из общего количества бисфенолов являются тем минимальным количеством, при котором получающаяся смола обладает сравнительно низкой тем пературой каплепадения. Эта смола представляет собой прозрачную твердую массу светло-коричневого цвета с эпоксидными числами в пределах 15—17%.
Динафтилолметаново-дифенилолпропановые смолы луч ше (в 8 раз в толуоле и в 2 раза в ксилоле) растворяются в неполярных растворителях и почти так же, как динафтилолметановые,— в полярных.
8 8
По методике, описанной в литературе *, были синтези рованы на основе динафтилолметана и дифенилолпропана более низкомолекулярные эпоксидные смолы. Однако, несмотря на более высокие эпоксидные числа, эти смолы не отличаются по своим свойствам от смол, описанных выше.
Свойства отвержденных эпоксидных смол на основе динафтилолметана и смесей его с дифенилолпропаном. Для
смол на основе ДНМ и ДФП
|
|
Продолжи |
|
Выход |
смолы |
Эпоксид чисное %,ло |
|
Кон |
тельностьдо бавления ,ЫаОНмин |
е |
% |
||
МЛ |
центра- |
|
|
|
||
ция, % |
|
|
|
|
|
|
210,5 |
228 |
|
120 |
95,7 |
90 |
15,2 |
261 |
2 2 2 |
|
120 |
96 |
90,4 |
15,5 |
215,4 |
228 |
|
180 |
99,0 |
87 |
13,9 |
215,4 |
228 |
|
150 |
103,0 |
90,4 |
14,7 |
199 |
241 |
|
180 |
83,4 |
84 |
17,1 |
216 |
22 2 |
|
120 |
96 |
90,4 |
15,5 |
Таблица 4
Свойства |
СМОЛЫ |
1 |
|
|
1; |
! |
|
|
|
Температура каплепадения, °С |
Процент летучих |
Содержа ние С1, % . |
|
61 |
|
0,93 |
1,8999 |
63 |
|
1,0 |
1,7401 |
76 |
|
0,95 |
1,0634 |
74 |
|
0,81 |
1,4720 |
54 |
|
1,2 |
— |
63 |
|
1,0 |
— |
испытания физико-механических и электрических свойств, а также химической стойкости были приготовлены стан дартные образцы эпоксидных смол, отвержденные малеи новым ангидридом.
Высокая температура плавления полученных смол не позволяла проводить отверждение при комнатной тем пературе. В связи с этим в качестве отвердителя применялся малеиновый ангидрид, как наиболее доступный и рас пространенный при горячем отверждении. Для изготов ления стандартных образцов из полученных смол приме-
*М . Л а з а р ш и н , И. М л е з и в а, Д, Б а р а н о в а , И. Т о м х и - на, «Химическая промышленность», 1960, № 3, 209.
89
