Файл: Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 04.04.2024

Просмотров: 89

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

садкой Дина и Старка. Подогрев аппарата осуществлялся электроплиткой.

В аппарат загружался модифицирующий компонент СЖК Ст—С9и глицерин. При перемешивании смесь нагре­ валась в течение 4—5 ч при температуре 180—200° С. Об окончании этерификации судили по количеству выделив­ шейся реакционной воды. Затем в аппарат добавлялся фталевый ангидрид и конденсация продолжалась при темпе­ ратуре 200—220° С. Процесс конденсации смолы также сопровождался выделением реакционной воды.

Длительность процесса конденсации и поликонденса­ ции смол составляла б—8 ч и оканчивалась при получении смол с кислотным числом не более 40.

Таблица 3

Рецептура смол, модифицированных СЖК и талловым маслом

 

 

 

Содержание, %

 

Компоненты

 

Рецептура

Рецептура

Рецептура

Рецептура

 

 

б

7

8

9

Фталевый ангидрид

. . . .

28

26,7

33

40,0

Глицерин 98%-ный

. . . .

16

19,6

24

25,6

СЖК С25 и в ы ш е ..................

талловое

18

18,0

Дистиллированное

38

35,7

_

_

масло

 

 

43

34,4

СЖК с,-С о ..........................

 

 

Синтезированные смолы растворялись в толуоле с по­ лучением лака 50%-ной концентрации.

Глифтали, синтезированные по рецептурам, приведен­ ным в табл. 3, имели следующие свойства:

 

Смола 6

Смола 7

Смола 8

Смола 9

Кислотное число, . . . .

24,0

2,2

37,4

26,5

Эфирное ч и с л о ..................

295,8

440,5

482,8

Степень этерификации, %

92,5

93,0

95,0

102


Смола 8 образует невысыхающие пленки, смола 9 — высыхающие пленки.

Положительным качеством лаков на основе глифталевой смолы, модифицированной синтетическими жирными кислотами С7—С9, является их бесцветность, что позволяет использовать такие смолы для получения эмалей белых цветов, а также в качестве покровных лаков.

Содержание мичебинпоо

ссюлй/ н - 4и ~02, бес. %

 

 

 

Рис. 1. Зависимость величины

Рис. 2.

Зависимость

прочности

твердости пленок совмещенных

пленок

совмещенных

смол при

смол от соотношения компонен­

ударе от соотношения компонен­

тов.

 

тов.

 

Модификация карбамидной смолы осуществлялась сов­ мещением ее на холоду с 50%-ным толуольным раствором глифталевой смолы.

Были изучены свойства совмещенных смол, полученных при разных соотношениях карбамидной и алкидных смол. На рис. 1 и 2 показана зависимость прочности пленок при ударе и величины твердости пленок от соотношения ком­ понентов.

Кривая 1 на рис. 1 и 2 характеризует твердость и проч­ ность на удар пленок совмещенной смолы, в которой в ка­ честве глифталевого компонента применялась смола, син­ тезированная по рецептуре 6, имеющая кислотное число

103

24. Кривая 2 характеризует твердость и прочность на удар пленок совмещенной смолы, имеющей кислотное число 2,2. При сравнении кривых 1 и 2 видно, что смола с боль­ шим кислотным числом дает пленки с лучшими показате­ лями по прочности на удар-и по твердости.

Таблица 4

Свойства лаков и эмалей на основе карбамидно-алкидных смол

 

 

 

 

 

Карбамидпо-

Карбамидно-

 

Показатель

 

алкидный лак

ллкидные ума­

 

 

на основе смо­

ли на основе

 

 

 

 

 

лы 8

смол 6, 7, «

Цвет по йодометрической шкале . . . .

100

 

Вязкость по вискозиметру

ВЗ-4 при тем­

 

 

пературе 20° С, сек ...................................

 

 

60

35—70

Время высыхания при температуре 120° С, ч

1,0

1,0

Прочность пленки на изгиб по шкале

 

 

гибкости,

м м ................................................

 

ударе, кГ-см . .

1,0

1,0

Прочность

пленки

при

50,0

50,0

Твердость пленки по маятниковому прибору

0 ,6 6

0 ,5 -0 ,7

П р и м е ч а л

и е. Пленки выдерживают пребывание в воде, масле,

бензине и бензоле

при

20°

С в течение

30 суток без видимых изме­

нений.

 

 

 

 

 

 

Кривая 3 на рис.

1

и 2 характеризует твердость и проч­

ность на удар пленок совмещенной смолы, в которой в ка­ честве глифталевого компонента применялась смола, син­ тезированная по рецептуре 8.

Кривая 3 на рис. 1 и 2 показывает, что при модификации карбамидной смолы К-411-02 20—50% глифталевой повы­ шается прочность пленки при ударе при незначительном уменьшении твердости пленок.

Опыты по совмещению карбамидной смолы с глифтале­ вой смолой 9 показали, что последняя не улучшает свойств пленок. На карбамидно-алкидных лаках, содержащих

104


алкидную смолу 6 и 7, получены коричневый грунт и се­ рая эмаль, а на лаке, содержащем смолу 8 — белая эмаль.

Эмали и грунты, полученные на новых карбамидно-

^алкидных лаках, имеют хорошие физико-механические показатели (табл. 4).

Выводы

1. Получена серия глифталевых лаковых смол с п менением в качестве модифицирующих агентов таллового масла и синтетических жирных кислот С25 и выше.

2.Получена серия глифталевых смол с применением в

качестве модифицирующего агента синтетических жирных кислот С7— С8.

3.Показано, что на основе синтетических глифталевых смол могут быть получены качественные лакокрасочные

материалы, в том

числе

водорастворимые

и карбамидно-

алкидные.

 

 

 

 

Л И Т Е Р А Т У Р А

 

1. Д у б р о в а

Б. М.,

Патенты Генеля по

водорастворимым

смолам, «Лакокрасочные материалы и их

применение», 1961, № 5.

2. Л а з а р е в

А. И. ,

С о р о к и н

М. Ф., Синтетические смолы

для лаков, М.—Л .,

Госхимиздат, 1953.

 

3. О р о б ч е и к о Е.

В., П р я н и ш н и к о в а Н. Ю. , М и ­

х а й л о в В. С.,

Исследование возможности замены жиров другими

веществами при синтезе модифицированных алкидных смол, «Лако­

красочные материалы и их применение», 1962, № 3.

 

 

4. О р о б ч е н к о

Е.

В., П р я н и ш н и к о в а

Н.

Ю.,

В е п р и н с к а я

М.

Н.,

«Маслобойно-жировая

промышленность»,

1961,

№2.

 

 

 

 

 

 

 

5. П э й н Г.

Ф.,

Технология органических

покрытий, Л .,

Гос­

химиздат, 1959.

 

 

 

 

 

 

6 . N о г t h A.

G.,

J. Oil Colour Chem Assoc,

vol. 44,

1961,

№ 2.

105


НОВЫЕ ФУРФУРОЛСОДЕРЖАЩИЕ СМОЛЫ

Р. В. Губенко, Т. К. Латышко, Е. В. Оробченко, Н. Ю. Прянишникова

НОВЫЕ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЕ НА ОСНОВЕ ЖИДКИХ ТИОКОЛОВ И ФУРФУРОЛАЦЕТОНОВЫХ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ

Важной группой фурановых смол, нашедших промыш­

ленное применение, являются

смолы на основе продук­

тов взаимодействия фурфурола

и ацетона.

Фурфурол ацетоновые смолы находят самое различное применение. Так, например, они используются в качестве лаков, связующего для абразивов, для пропитки слоистых материалов, а также для получения прессовочных порошков с различными наполнителями при изготовлении из них термостойких изделий, обладающих химической стой­ костью, водостойкостью и другими ценными свойствами.

На первой стадии конденсации фурфурола и ацетона может быть выделена смесь фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона в соотношении примерно 4:1, которая выпус­ кается отечественной промышленностью под маркой ФА.

Наиболее распространенными материалами на основе мономера ФА является органо-минеральный бесцементный бетон, так называемый пластобетон, фаизол и пресс-материа­ лы на основе смолы ФА со стекловолокном (ФАС), с ас­ бестом (ФАА) и с графитом (ФАГ).

106

Мономер ФА применяется также для придания дре­ весине и другим пористым материалам негорючести, в ка­ честве связующего при получении форм для оболочкового литья и т. д.

Пленки фурфуролацетоновых смол, отвержденные на­ греванием или действием бензолсульфокислоты, серной кислоты либо других агентов этого типа, имеют плохую адгезию к стали и стеклу и отличаются повышенной хруп­ костью.

Для устранения этих недостатков мы модифицировали фурфуролацетоновые смолы жидкими тиоколами. При этом мы основывались на вероятности взаимодействия сульфгидрильных групп тиокола с карбонильными груп­ пами фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона и продук­ тов их уплотнения, а также учитывали способность жидких тиоколов вулканизоваться с образованием дисульфидных связей.

Высокая эластичность и хорошая адгезия к стеклу и стали тиоколовых вулканизатов позволила нам пред­ положить, что и фурфуролацетоновотиокольные продукты приобретут подобные свойства.

Для совмещения применялся мономер ФА, имеющий

следующие

показатели:

 

 

Плотность при 20°С, г/с.«3

.......................................

1,09

pH водной вытяжки ....................................................

 

5

Скорость

полимеризации с

отвердителем бензол-

сульфокислотой при 170°С, с е к ..........................

40

Вязкость

по вискозиметру

ВЗ-4 при 20°С,

сек 9

Растворимость в а ц е т о н е ...........................................

 

Полная

Нами были использованы в качестве модифицирующих компонентов жидкие тиоколы марок НВ, 1 и П, имеющие показатели, приведенные в табл. 1.

Жидкие тиоколы, мономер ФА и продукты его уплот­ нения в различных весовых соотношениях смешивались

107