ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 86
Скачиваний: 0
Вязкость 50%-ного спиртового раствора |
немодифнци- |
|||||||
рованной |
смолы за 6 ч |
термообработки |
изменяется |
не |
||||
о ^ 40 |
|
значительно, постепенно на |
||||||
|
растая |
с 26,1 |
до |
27,9 |
сек |
|||
5 8 |
|
(рис. 2, кривая 1), в то время |
||||||
§^30 |
к |
как |
вязкость |
соответствую |
||||
р? 3 |
щих |
растворов |
модифициро |
|||||
СХс> |
|
|||||||
оз е |
|
ванной смолы |
(рис. |
2, кривая |
||||
I |
|
|||||||
|
2), мало |
изменяясь за первые |
||||||
•Г) 20 |
2^_ |
|||||||
со |
5 ч термообработки, резко |
|||||||
/О |
|
возрастает и через 6 ч дости |
||||||
|
гает почти трехкратного зна |
|||||||
|
|
|||||||
|
Время реакции, |
и чения, превышающего вяз |
||||||
Рис. 2. Зависимость вязкости |
кость |
термообработанной |
в |
|||||
тех же условиях |
|
немодифи- |
||||||
смол от термообработки. |
|
|||||||
|
|
цированной |
ксиленолформ- |
|||||
альдегиднои смолы.
Для того чтобы выяснить, как влияет количество вво димого в реакцию фурфурола на свойства модифицирован ной смолы, была проведена серия опытов, которая пока зана в табл. 6.
Как видно из табл. 6, свойства модифицированной смолы зависят от количества фурфурола, взятого для модифика ции.
Из рис. 3 (кривая 2) видно, что содержание свободного фурфурола в реакционной смеси за 6 ч реакции уменьши лось почти на 16%. Следовательно, при нагревании ксиленоформальдегидной смолы с фурфуролом происходит их взаимодействие, повышающее термореактивность смолы, но не улучшающее ее пленкообразующих свойств. Обращает на себя внимание также то обстоятельство, что в то время, как в смолах, содержащих 50% (кривая 1) и 37,5% (кривая 2) фурфурола в исходной смеси, количество свободного фурфурола в процессе нагревания в течение 6 ч непре-
114
Таблица 5
Свойства ксиленолформальдегидного новолака, модифицированного фурфуролом
Рецепту |
|
|
|
|
ра, |
пес. |
|
|
|
|
% |
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
ч |
е |
|
|
|
, |
н |
|
|
Фурфурол |
56-УП |
реакцииВремя |
|
|
а |
|
|||
|
|
|
ч |
* |
|
|
|
с |
|
|
|
|
а » |
|
|
|
|
\«ов г 1 |
|
|
|
|
О |
о |
— |
100 |
0 ,0 |
>360 |
|
а |
|
|
|
|
>> |
|
|
|
|
•О" |
. 1 |
Свойства пленок |
|
|
о |
|
|||
с- |
ЯС ^- |
|
|
|
о |
асо |
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
свободСодержание %,фурола |
ноге-50%Вязкость этанолевворапо ] |
|
|
Характеристика |
|
|
|
|
пленок |
|
|
Тол |
Адгезия к |
|
|
|
щина, |
стали |
|
|
|
м к |
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
— |
26,1 |
2 0 |
Неудовле |
Пленки обрати |
|
|
|
творительная |
мые, хрупкие, при |
|
|
|
|
сушке растрескива |
|
|
|
|
ются |
— |
100 |
6 ,0 |
>360 |
— |
27,9 |
20 |
» |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
37,5 |
62,5 |
0 ,0 |
180 |
37,5 |
13,3 |
25 |
Неудовлет |
Пленки однород |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ворительная ные, блестящие, не |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
обратимые |
37,5 |
62,5 |
2,5 |
75 |
— |
13,8 |
20 |
Неудовлет |
Пленки растрес |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ворительная |
киваются при суш |
37,5 |
62,5 |
4,0 |
75 |
30,2 |
15,9 20—25 |
То же |
ке |
||
|
|||||||||
37,5 |
62,5 |
6 ,0 |
50 |
2 1 ,6 |
31,6 25—30 |
» |
|
||
|
П р и м е ч а н и я : |
1. Все |
пленки |
сушились при постепенном по |
|||||
вышении |
температуры от 60 |
до |
150° |
С в течение |
5 ч по аналогии с |
||||
условиями сушки бакелитового лака. |
|
|
|||||||
|
2. Необратимость |
пленок |
проверялась растворимостью их в спирте |
||||||
и ацетоне. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8* |
|
|
|
|
|
|
|
|
115 |
рывно уменьшается, в смоле, содержащей 23,1% фурфуро ла (кривая 3), количество его уменьшается только в пер вые 4 ч, затем процесс заметно замедляется.
Таблица 6
Свойства смол, модифицированных фурфуролом
Рецептура, вес. %
Фур УП-56 фурол
> к
Бремяции С150° припературе, реаитеч
О в 4 |
ч<->* |
|
Содержани свободного Фурфурола |
Проба на г те при 150° сек |
Вязкость 50%- ного спирто вого раствора по ВЗ-4 при 20° С, сек
Свойства пленок
Тол щина. Адгезия
НК
50 |
50 |
4,0 |
40,2 |
70 |
13,3 |
18 |
Неудовлетво- |
|
|
|
|
|
|
|
|
рительная |
|
|
|
6 ,0 |
34,7 |
25 |
>300 |
20 |
» |
|
37,5 |
62,5 |
4,0 |
30,2 |
55 |
15,4 |
18 |
Неудовлетво- |
|
|
|
|
|
|
|
|
рительная |
|
|
|
6 ,0 |
2 1 ,6 |
50 |
31,9 |
2 0 |
» |
|
23,1 |
76,9 |
4,0 |
14,0 |
45 |
18,0 |
2 0 |
Неудовлетво- |
|
|
|
|
|
|
|
|
рительная |
|
|
|
6 ,0 |
14,0 |
37,0 |
72,0 |
22 |
» |
|
П р и м е ч а н и е : |
Во время сушки |
пленки |
растрескиваются |
и от |
||||
слаиваются от материала. |
|
|
|
|
|
|||
Если |
рассчитать степень конверсии |
фурфурола за |
6 ч |
|||||
реакции при приведенных в таблице соотношениях, обна руживается, что наибольшая степень конверсии будет при расчетном (37,5%) содержании фурфурола в исходной
смеси. |
За 6 ч |
при 150° С |
она достигает 42,4%. Харак |
|||
терно, |
что эта |
смола имеет также минимальную вязкость |
||||
(31,9 |
сек для |
50%-ного раствора) и максимальное |
вре |
|||
мя |
полимеризации (50 сек |
при 150° С). |
Самая вязкая смо |
|||
ла |
содержит |
наибольшее |
количество |
фурфурола. |
Эта |
|
116
же |
смола |
имеет наименьшее время |
полимеризации. По- |
||||||
видимому, |
при |
исходном |
соотношении новолака и фурфу |
||||||
рола |
1 : 1 |
образуется наиболее разветвленный |
полимер. |
||||||
|
Изменение |
соотношения |
исход |
|
|
||||
ных |
компонентов |
не |
улучшает |
|
|
||||
пленкообразующих |
свойств |
поли |
|
|
|||||
мера. Длительное нагревание так |
|
|
|||||||
же не оказывает влияния на пленко |
|
|
|||||||
образующие свойства смесей ново |
|
|
|||||||
лака с фурфуролом. |
|
|
|
|
|
||||
|
В целях улучшения эластично |
|
|
||||||
сти |
и |
адгезии |
полученных |
ксиле- |
Времяреакции, ч |
||||
нолформальдегиднофурфуроль ных |
|
|
|||||||
смол их совмещали с поливинил- |
Рис. 3. Зависимость со |
||||||||
бутиралем. При этом химическое |
держания свободного фур |
||||||||
взаимодействие |
проходило |
в про |
фурола в |
совмещенной |
|||||
цессе |
горячей |
сушки пленок. |
смоле от времени реакции. |
||||||
Для совмещения смешивали 50%-ный спиртовый раствор смолы с 10%-ным спиртовым
раствором поливинилбутираля, имеющего вязкость по ВЗ-4 20 сек. Совмещенные растворы представляли собой проз рачные однородные жидкости.
Опыты по совмещению немодифицированной ксиленолформальдегидной смолы с поливинилбутиралем, взятым в количестве 100% от веса смолы, показали, что пленкооб разующие свойства не улучшаются.
Из синтезированных ксиленолформальдегиднофурфурольных смол была выбрана серия продуктов, содержащая 37,5% фурфурола в исходной смеси, так как после 6 ч нагревания такая смола имела минимальную вязкость при наибольшей степени конверсии фурфурола и вполне удовлетворительной скорости полимеризации (проба на плите при 150°С — 50 сек). Результаты опытов приведены в табл. 7.
117
