ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 90
Скачиваний: 0
на холоду и наносились на стальные и стеклянные пла стинки.
|
Основные показатели |
тиокола |
Таблица 1 |
|
|
|
|||
Марка тиокола |
Плотность, |
Вязкость, |
Молекулярный |
эн, % |
с? /С М 3 |
пз |
вес |
||
нв |
1,2873 |
83,74 |
1744 |
3,92 |
1 |
1,2987 |
177,28 |
2470 |
2,76 |
п |
1,3049 |
384,88 |
2660 |
2,48 |
Пленки отверждались нагреванием при температуре 150° С и испытывались стандартными , методами. Оконча ние отверждения пленок определялось их нерастворимо стью в ацетоне.
Таблица 2
Свойства отвержденных пленок
Весовое |
|
Время |
|
Свойства |
пленок |
|
соотноше |
Марка |
отвержде |
Толщина, |
Прочность |
Прочность |
Адгезия к |
ние моно |
тиокола |
ния при |
||||
мер ФА: |
|
150° С, |
мк |
при ударе, |
при изги |
стали |
тиокол |
|
ч |
|
кГ • см |
бе, мм |
|
|
нв |
2,0 |
25 |
|
|
Отличная |
1:1 |
1 |
2,0 |
35 |
— |
____ |
» |
|
п |
2,0 |
45 |
— |
— |
» |
|
нв |
2,0 |
25 |
25 |
15 |
Удовле |
|
|
|
|
|
|
твори |
4:1 |
|
2,0 |
30 |
20 |
10 |
тельная |
1 |
То же |
|||||
|
п |
2,0 |
35 |
50 |
1 |
Отличная |
|
нв |
2,0 |
30 |
35 |
5 |
Удовле |
|
|
|
|
|
|
твори |
8:1 |
1 |
2,0 |
25 |
|
|
тельная |
40 |
5 |
То же |
||||
|
п |
2,0 |
30 |
35 |
5 |
» |
108
Результаты опытов приводятся в табл. 2.
Опыты показали, что мономер ФА полностью совме щается с жидкими тиоколами всех марок, образуя при этом однородные коричневые прозрачные смеси, растворимые в ацетоне.
Из таблицы видно, что модификация фурфуролацетоновой смолы тиоколом марки II дает наилучшие резуль таты в условиях опыта.
Для определения оптимального количества жидкого тиокола марки II совмещали мономер ФА с тиоколом П
Таблица 3
Свойства пленок, совмещенных с тиоколом П
Рецептура, в. ч.
Мономер ФА |
Тиокол П |
1 |
0 |
8- |
1 |
6 |
1 |
высы |
С, ч |
|
Время полного |
хания при 150® |
Толщина, мк |
|
|
1 |
|
2 |
_ |
|
2 |
20 — 30 |
|
2 |
20— 30 |
' |
Свойства пленок |
|
||
|
|
|
Адгезия |
|
Прочностьпри ударе1 , кГ-см Прочностьпри |
изгибе, мм |
Твердостьпо ма |
ятниковомупри бору |
к стеклу |
|
|
|
к стали |
_ _ |
_ |
Неудов- |
Неудов- |
|
|
|
|
летвори- |
летвори- |
|
|
|
тельная |
тельная |
35 |
5 |
0,82 |
» |
» |
40 |
3 |
0,8 |
Удовле- |
Удовле- |
|
|
|
твори- |
твори- |
|
|
|
тельная |
тельная |
5 |
1 |
2 |
2 0 — 30 |
40 |
3 |
— |
» |
» |
4 |
1 |
2 |
20 — 30 |
50 |
1 |
0,7 |
Отличная Отличная |
|
3 |
1 |
2 |
2 0 — 30 |
50 |
1 |
0,6 |
» |
» |
2 |
1 |
2 |
20 — 30 |
50 |
1 |
0,35 |
» |
» |
1 |
1 |
2 |
20 — 30 |
_ — |
_ |
» |
» |
|
1 |
2 |
2 |
20 — 30 |
_ _ |
0,1 |
» |
» |
|
1 |
3 |
2 |
20 — 30 |
_ — |
— |
» |
» |
|
I |
4 |
2 |
2 0 — 30 |
— |
— |
0,07 |
» |
» |
0 |
1 |
> 5 |
— |
— |
— |
— |
» |
|
109
в соотношении от 6 ; 1 до 1 : 4. Данные этих опытов при ведены в табл. 3. Как видно из таблицы, независимо от содержания жидкого тиокола в смеси с мономером ФА пленки отверждаются при температуре 150° С за 2 ч. Пленка тиокола не отверждается при этой же температуре при на
гревании в течение 5 ч, а пленка мономера ФА высыхает |
|||||
|
|
за 2 ч, но растрескивается |
|||
|
|
при сушке. |
пленок и их |
||
|
|
Характер |
|||
|
|
свойства зависят от содер |
|||
|
|
жания исходных компонен |
|||
|
|
тов |
в |
смеси: |
увеличение |
|
|
содержания мономера ФА |
|||
|
|
увеличивает твердость пле |
|||
|
|
нок |
и |
их |
хрупкость и |
|
|
ухудшает адгезию к стали, |
|||
и |
20 со во во кю |
а увеличение |
содержания |
||
тиокола повышает эластич |
|||||
|
Содержание тионопо, % |
ность пленок при уменьше |
|||
Рис. 1. Зависимость твердости сов |
нии их твердости, что видно |
||||
мещенной |
смолы от содержания |
из рис. |
1. Адгезия при этом |
|
тиокола. |
|
|
|
заметно улучшается. |
|||
соотношением мономера |
Ф А и |
|
Оптимальным |
весовым |
||||
тиокола следует считать |
||||||||
4 : 1 . |
При таком |
соотношении |
пленки имеют наилучшие |
|||||
физико-механические |
показатели. |
Была предпринята по |
||||||
пытка ускорить отверждение пленок, |
полученных совме |
|||||||
щением мономера |
ФА |
с тиоколом, |
взятых в оптималь |
|||||
ном соотношении 4 : 1 , |
различными агентами, |
оказываю |
||||||
щими |
отверждающее |
действие |
на мономер ФА и на тио |
|||||
кол в отдельности. |
|
|
|
|
|
|
|
|
В |
качестве таких |
ускорителей |
отверждения |
были ис |
пытаны бензолсульфокислота, являющаяся наиболее часто применяемым отвердителем для чистого мономера ФА,
110
гнпериз и |
полиэтнленполиамин, а также сиккатив 64-В |
и нафтенат |
кобальта. |
Однако ни один из испытанных продуктов не дал положительных результатов: хотя время высыхания пленок и сокращалось до 30—60 мин, но физико-механические показатели при этом снижались до минимума.
|
|
|
|
|
|
Таблица 4 |
|
Свойства пленок |
на основе уплотненного мономера ФА |
||||||
Вязкость |
Соотноше |
|
|
|
Свойства |
пленок |
|
Время вы |
|
|
|
|
|||
уплотнен |
|
|
|
|
|||
ного моно |
ние уплот |
сыхания |
Толщина, |
Прочность |
Прочность |
Адгезия |
|
мера ФА |
ненного |
при |
150° С, |
||||
по ВЗ-4, |
ФА и тио |
|
ч |
мк |
при ударе. |
при изги |
к стали |
сек |
кола, в. ч. |
|
|
|
кГ см |
бе, мм |
|
80— 100 |
4:1 |
|
3.0 |
40 |
50 |
1 |
Отличная |
2:1 |
|
3.0 |
40 |
50 |
1 |
» |
|
|
|
||||||
240 |
4:1 |
|
3,0 |
60 |
20 |
20 |
Неудов |
|
|
|
|
|
|
|
летвори |
|
|
|
|
|
|
|
тельная |
|
2:1 |
|
3,0 |
100 |
20 |
20 |
То же |
360 |
4:1 |
|
3,0 |
50 |
20 |
20 |
Неудов |
|
|
|
|
|
|
|
летвори |
|
|
|
|
|
|
|
тельная |
П р и м е ч а н и е : |
Пленки |
черные, |
блестящие, |
твердые. |
|
В опытах по получению пленкообразующего на основе продуктов уплотнения фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона, модифицированного тиоколом, применялась смола ФА, полученная по методике, предложенной Итинским и другими [1]. Смола имела температуру размягчения по кольцу и шару 75° С и пробу на плите при 280° С — 3 мин.
ill
Смола ФЛ в виде 50?«-н от раствора в ацетоне полностью совмещалась с тиоколом, который сам нерастворим в аце тоне, образуя однородные смеси темно-коричневого цвета.
Однако пленкообразующие свойства этих смесей низ кие: пленки обладали неудовлетворительной адгезией к стали, низкой прочностью при ударе (Ю кГ-сл) и плохой прочностью при изгибе (15 мм). Был испытан также про дукт совмещения уплотненного мономера ФА с тиоколом.
Для уплотнения мономера ФА его нагревают до получе ния продукта определенной вязкости.
Были проверены различные степени уплотнения моно мера ФА, которые характеризовались вязкостью конеч ного продукта по ВЗ-4 при 20°С—80—100, 240 и 360 сек.
Результаты опытов приведены в табл. 4. Данные та блицы свидетельствуют о том, что наилучшие результаты дает слабо уплотненный мономер ФА с вязкостью по ВЗ-4 при 20° С не выше 80—100 сек.
Предварительные испытания пленок на основе моно мера ФА, модифицированного тиоколом II, показали их стойкость к растворителям жирного и ароматического ряда, к кислотам и разбавленным щелочам.
Выводы
1. Получены новые пленкообразующие путем совмеще ния жидких тиоколов с мономером ФА либо продуктами его уплотнения до вязкости не более 100 сек (по ВЗ-4).
2.Показано, что отверждение продукта совмещения
происходит в пленках при нагревании до 140—160°С в течение 2—3 ч.
3.Отвержденные пленки необратимы, однородны, име
ют высокие физико-механические показатели, хорошую адгезию к стали и стеклу, а также обладают стойкостью к кислотам и разбавленным щелочам.
112
МОДИФИКАЦИЯ КСИЛЕНОЛФО?М\ЛЬДЕГИДНОГО НОВОЛДКА ФУРФУРОЛОМ И ПОЛИВИНИЛБУТИРАЛЕМ
Ксиленолформальдегидные смолы характеризуются пони женной скоростью отверждения. Учитывая высокую и раз ностороннюю реакционную способность фурфурола, мы улучшили способность к отверждению ксиленолформальдегидной смолы путем модификации ее фурфуролом.
В качестве исходного продукта использовался ксиленолформальдегидный новолак марки УП-56, имеющий следую щие показатели:
Содержание |
бромирующихся в расчете |
на фе |
нол, % ......................................................................... |
|
14,3 |
Содержание фенольных гидроксилов, % |
. . . 12,5 |
|
Температура размягчения по кольцу и шару, °С 90 |
||
Растворимость в спирте ........................................... |
Полная |
|
Фурфурол применялся свежеперегнанный (фракция |
||
перегоняющаяся |
от 159 до 161° С). |
|
Модификация ксиленолформальдегидной смолы фурфу ролом проводилась следующим образом: ксиленолформальдегидный новолак растворялся в фурфуроле и смесь на гревалась с обратным холодильником при перемешивании. Температура в процессе реакции понижалась от 156 до 130—124° С при непрерывном кипении массы.
Была изучена зависимость некоторых свойств модифи цированного фурфуролом ксиленолформальдегидного новолака от времени реакции при содержании фурфурола в смеси 37,5% (расчетное количество). Данные этих опытов приведены в табл. 5.
Как видно из этой таблицы, термообработка при тем пературе 150° С в течение 6 ч мало сказывается на свой ствах немодифицированной ксиленолформальдегидной смо лы, в то время как нагревание ее совместное фурфуролом снижает пробу на плите примерно в 7 раз.
8 374 |
И З |