ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 81
Скачиваний: 0
Степень этерификации этих смол почти такая же, как описанных выше смол на льняном масле (З/Ю61 и 3/1062). Они также не имеют температуры текучести на термоме ханической кривой (рис. 2), которая, по-видимому, выше температуры разложения. Температура стеклования (Тс)
обеих смол (52 |
и 45° С) |
йК |
|
|
|||||
более чем вдвое выше Тс |
|
|
|||||||
смол на льняном масле. |
|
|
|
||||||
|
Обращает |
на |
себя |
|
|
|
|||
внимание, что Тс цемен |
|
|
|
||||||
та |
на |
оксидированных |
|
|
|
||||
СЖК на |
7 град ниже, |
|
|
|
|||||
чем Тс цемента на нео- |
|
|
|
||||||
ксидированных |
|
СЖК, |
|
|
|
||||
причем |
степень |
этери |
|
|
|
||||
фикации (Сэ) обеих смол |
|
|
|
||||||
близки (разница |
АСэ= |
|
|
|
|||||
— 0,5%). |
По-видимому, |
Рис. 2. Термомеханические |
кривые |
||||||
это |
объясняется |
тем, |
|||||||
смол 3/64 |
(1) и 3/105 (2). |
||||||||
что при оксидации СЖК |
|
|
|
||||||
С25 и выше обогащаю |
кислотами, |
которые, |
участ |
||||||
тся |
низкомолекулярными |
||||||||
вуя |
в |
|
реакции |
смолообразования, понижают Тс поли |
|||||
эфира.
Эти экспериментальные данные объясняют и теорети чески обосновывают изобретение по авторскому свидетель ству 114435 [4], сущность которого заключается в частич ной замене жиров при модификации глифталевого лино
леумного цемента оксидированными кубовыми остатками СЖК (СЖК С26 и выше).
Характерной для исследуемых смол является малая
скорость деформации на участке кривой, соответствую щей твердому состоянию (0,02 мм!мин).
Смола 3/107 синтезирована в целях выяснения характера
9 + 7 « 374 |
131 |
влияния растительных жиров на модификацию глифтале-
вых смол, содержащих СЖК С25 и выше. |
рецептуре |
||
Синтез смолы проводился по следующей |
|||
щес. %): |
|
|
|
Глицерин 98% -ны й..................................................................... |
|
14,3 |
|
Фталевый ангидрид ................................................................. |
|
28,0 |
|
СЖК С26 |
и вы ш е........................................... |
■........................ |
37,7 |
Льняное |
масло оксидированное........................................... |
|
20,0 |
Исследуемый образец смолы имел следующие показа тели:
Кислотное ч и с л о .................................................................... |
37,2 |
Число ом ы л ен и я ................................................................. |
256,0 |
Эфирное ч и с л о .......................................................................... |
218,8 |
Степень этерификации, % ...................................................... |
85,5 |
Термомеханическая кривая (рис. 3) показывает, что ис следуемая смола при высокой степени этерификации, при ближающейся к Сэ смолы на льняном масле (3/106), имеет большую чем вдвое
Тс.
|
|
|
Тс этой смолы примерно |
|||
|
|
|
равна Тссмолы3/105, моди |
|||
|
|
|
фицированной |
только од |
||
|
|
|
ними |
оксидированными |
||
|
|
|
СЖК |
С25 и выше. |
|
|
|
|
во г.Т |
Смола рецептуры 3/107, |
|||
40 |
60 |
но с |
применением |
тунго |
||
|
|
|
вого масла вместо льня |
|||
Рис. 3. Термомеханическая кривая1 |
испытывалась |
ранее |
||||
смолы |
3/107. |
|
ного, |
|||
|
|
|
(на одесском заводе |
«Боль |
||
шевик») в качестве линолеумного |
цемента в |
производ |
||||
ственных условиях и |
показала |
хорошие результаты. |
||||
132
Смола 3/105 испытывалась путем изготовления лино леума в полузаводских условиях и при этом выяснилось,
что она |
для |
|
этих |
целей |
|
|
непригодна — линолеум на |
|
|
||||
ней получается |
хрупкий и |
|
|
|||
непрочный. |
|
|
|
|
|
|
Смолы 3/62 и 3/65 син |
|
|
||||
тезированы в целях выяс |
|
|
||||
нения влияния |
таллового |
|
|
|||
масла на свойства моди |
|
|
||||
фицированных |
|
ими |
глиф- |
|
|
|
талевЫх |
смол. |
|
|
|
|
|
Смолы |
синтезирова |
|
|
|||
лись по следующим ре |
|
|
||||
цептурам |
(вес. |
%): |
Рис. 4, Термомеханическая кривая |
|||
|
|
|
|
смолы 3/62. |
||
|
|
|
|
3/62 |
|
3/65 |
Глицерин 98%-ный |
12,7 |
|
17,2 |
|||
|
|
|
|
28,0 |
28,3 |
|
|
|
|
|
— |
54,5 |
|
Талловое |
масло дистиллированное |
|
|
|||
|
|
|
|
59,3 |
|
— |
Исследуемые образцы смол имели следующие пока |
||||||
затели: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3/62 |
3/65 |
Кислотное ч и с л о .................................................... |
|
84,5 |
48,1 |
|||
Число ом ы ления .................................................... |
|
286,0 |
223,0 |
|||
Эфирное ч и с л о ........................................................ |
|
201,5 |
174,9 |
|||
Степень этерификации, % ................................... |
70,0 |
78,0 |
||||
Из рис.-4 видно, что смола, модифицированная окси дированным талловым маслом (3/62), представляет собой гель, не имеющий на термомеханической кривой Тт. Тем пература стеклования этой Смолы 45° С, она более чем вдвое выше Тс смолы 3/106, модифицированной льняным
9 + 1/4* |
133 |
маслом, даже при относительно более низкой степени эте рификации (70%). Для этой смолы характерна также невысокая скорость деформа ции на участке твердого со
стояния — 0,03 мм!мин. Смола 3/65, модифициро
ванная неоксидированным талловым маслом, представ ляет собой высокопластичную массу не зарезинившуюся, хотя была достигнута боль шая степень этерификации, чем у смолы 3/62, а именно
78%.
|
Смолы 3/70 и 3/75 пред |
||
|
ставляют собой глифтали, мо |
||
|
дифицированные СЖК С25 и |
||
|
выше и талловым маслом, |
||
|
взятыми |
в разном |
соотноше- |
’ ' |
Синтез |
смол |
проводился |
Рис. 5. Термомеханические кри- |
по следующим |
рецептурам |
|
вые смол 3/75 (!) и 3/70 (2). |
о/0у |
|
|
|
|
3/70 |
3/75 |
Глицерин 98% -ны й ................................................ |
|
15,8 |
16,1 |
Фталевый ангидрид................................................ |
|
28,3 |
28,3 |
СЖК С25 и вы ш е.................................................... |
|
37,7 |
28,3 |
Дистиллированное талловое |
м асл о .................. |
18,2 |
27,3 |
Исследуемые образцы смол имели следующие показа |
|||
тели: |
|
3/70 |
3/75 |
|
|
||
Кислотное ч и с л о .................................................... |
|
41,9 |
30,2 |
Число ом ы ления.................................................... |
|
262,5 |
239,5 |
Эфирное ч и с л о ........................................................ |
|
220,6 |
209,3 |
Степень этерификации, % ................................... |
|
86,0 |
87,5 |
134
Как видно из рис. 5, смола 3/70 имеет почти вдвое боль шую температуру стеклования, чем смола 3/106 на льня ном масле при сравнительно меньшей степени этерифика ции Сэ= 86%. Эта смола также имеет невысокую скорость деформации на участке твердого состояния. Температура текучести на термомеханической кривой отсутствует.
Смола 3/75 отличается от вышеописанной значительно большим содержанием таллового масла. Это резко сказа лось на свойствах смолы. Полиэфир 3/75 при более высо кой по сравнению со смолой 3/70 степенью этерификации
Сэ = |
87,5% |
представляет |
собой высокотекучую массу с |
Тт = |
44° С |
и отсутствием |
Тс на термомеханической кри |
вой. |
|
|
|
Смолы 3/77, 3/79 и 3/4 синтезировались для выяснения влияния одноосновных предельных СЖК С7— Сй на свой ства глифталей, модифицированных ими совместно с СЖК
С25 и выше. |
|
по следующим рецептурам |
||||
Синтез смол осуществлялся |
||||||
(вес. %): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3/77 |
|
3/Г9 3/4 |
|
Глицерин 98% -ны й ...................................... |
|
|
16,2 |
16,3 |
21,0 |
|
Фталевый ангидрид...................................... |
|
|
28,3 |
28,3 |
23,0 |
|
СЖК С25 и вы ш е.......................................... |
|
|
51,5 |
47,2 |
— |
|
СЖК С2ь и выше оксидированные . . |
— |
|
— |
38,0 |
||
СЖК С,—С о ................................................ |
|
|
4,0 |
|
8,2 |
15,0 |
Исследуемые образцы смол имели следующие показа |
||||||
тели: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3/77 |
|
3/79 |
3/4 |
Кислотное ч и с л о .......................... |
|
. . . |
30,9 |
|
34,9 |
26,5 |
Число омы ления.......................... |
|
. . . |
232,5 |
269,9 |
294,0 |
|
Эфирное ч и с л о ...................... |
• . |
. . . |
2 0 1 ,6 |
235,0 |
267,5 |
|
Степень этерификации, |
% . . . |
. . . |
86,5 |
|
87,8 |
91,0 |
135
