Файл: Вульф Б.К. Авиационные неметаллические материалы (пластмассы и резина).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 05.04.2024

Просмотров: 68

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

РЕЗИНА

I. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Резина представляет собой смесь веществ, в которой основ­ ным компонентом является продукт вулканизации кауйука. Она обладает рядом особых свойств, выделяющих ее из других материалов и определяющих возможности ее практического использования в авиастроении. К таким свойствам относятся: вы­ сокие эластичность и упругость, непроницаемость для газов и жидкостей, хорошие электроизоляционные качества. Некоторые специальные марки резины обладают высокой сопротивляе­ мостью истиранию, хорошими демпфирующими свойствами, стойкостью к действию авиационного жидкого топлива и масел, способностью выдерживать многократные переменные нагру­ жения.

Вследствие этого резину используют отдельно или в соче­ тании с другими материалами для изготовления пневматикой, гибких шлангов и трубопроводов, амортизаторов, мембран, про­ кладок и уплотнителей, мягких баков для горючего, прорезинен­ ных тканей и ряда других изделий, а также в качестве электро­ изоляционного материала.

В связи с развитием авиационной техники требования к ре­ зиновым материалам в последнее время значительно возросли. Для летательных аппаратов со сверхзвуковыми скоростями ока­ залась необходимой резина, сохраняющая эластичность в преде­ лах от — 60 до + 500°, обладающая высокой стойкостью к'нефтепродуктам и сильным окислителям.

Этим можно объяснить появление ряда новых видов синте­ тического каучука и марок резины с п е ц и а л ь н о г о н а з н а ­ че ния .

II. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА КАУЧУКА

Различают натуральный (НК) и синтетический (СК) кау­ чук. Каучук представляет собою мягкий эластичный продукт удельного веса 0,92—0,94 * г/сж3; натуральный каучук легко ра­ створяется в бензине и некоторых других'органических раствори­

* Для большинства сортов каучука.

56

телях, но устойчив к действию слабых кислот и щелочей; при на­ гревании до 70° он размягчается.

Каучук характеризуется высокой газоводонепроницаемостью, а также хорошими тепло- и электроизоляционными свойствами.

С течением времени, особенно под влиянием светопогоды (солнечного света, кислорода воздуха, тепла), каучук стареет, причем уменьшает свою эластичность, твердеет, становится хрупким и малопрочным. Старение связано преимущественно с явлением окисления каучука.

Натуральный или естественный каучук добывают из расте­ ний-каучуконосов. Основным каучуконосом служит черная ге­ вея, произрастающая в Бразилии и других тропических странах; каучук содержится в млечном соке этого дерева (латексе), вы­ текающем при надрезывании коры.

Такой сок содержит 30—37% каучука в виде округлых ча­ стиц— г л о б у л . Каучук извлекают из этого сока коагуляцией при помощи минеральных или органических кислот, которые вы­ зывают свертывание каучука; последний отжимают на вальцах, промывают, сугцат, иногда окуривают дымом. Получаемые сор­ та натурального'каучука носят названия: смокед-шитс, светлый креп и др. Примерный состав натурального каучука может быть выражен формулой (С5Н8). Молекулы натурального каучука имеют форму нитевидных спиралей, причем каждая молекула содержит более 50 000 атомов углерода и водорода. При сдавли­ вании или растяжении такихкспиральных молекул они стремят­ ся восстановить свою форму, чем объясняется свойство эла­ стичности каучука.

Резина на основе натурального каучука отличается высокой прочностью и эластичностью, но не обладает рядом других цен- ’ ных эксплуатационных свойств, например, стойкостью к дей­ ствию нефтепродуктов. Синтетический каучук в промышленном масштабе был впервые' получен С. В. Ле б е д е в ы м . Первый отечественный завод синтетического каучука был построен в Ле­ нинграде в 1930 году.

Интересно, что известный американский изобретатель Эд и ­ сон отрицал возможность получения искусственного каучука и не поверил сообщению об открытии С. В. Лебедева.

Способ С. В. Л е б е д е в а основан на переработке этило­ вого спирта.

Первая стадия процесса заключается в контактном разло­ жении спирта путем нагревания его паров в ретортных печах; при 400—450° спирт разлагается с образованием б у т а д и е н а .

2 С2Н5ОН^ СН2 =ыСН — СН =• СН2 + 2 Н2 О + Н2

спирт бутадиен (дивинил).


Вторая стадия состоит в п о л и м е р и з а ц и и

бутадиена,

осуществляемой при 40—60° и давлении

до 10 атм в течение

18—24 часов в присутствии катализатора,

например

металли­

ческого натрия; получаемый при этом каучук называется н а т- р и й - б у т а д и е н о в ы м (СКВ).

В процессе полимеризации происходит разрыв некоторых двойных связей молекул бутадиена и взаимное насыщение осво­ бождающихся валентностей; в результате возникают крупные молекулы каучука, строение которого может быть приближенно, выражено формулой (С/,Н6)Л, где п — очень большое число, по­ рядка тысяч:

пСН2 =1 СН — СН =• СН2^ [----- СН2 — СН = СН — СН2------- ]„

бутадиен натрий-бутадиеновый каучук.

Отличительной особенностью н а т р и й - б у т ад не но в о г о каучука является высокая сопротивляемость истиранию.

Следует подчеркнуть, что для производства каучука эконо­ мически более выгодно применение спирта, получаемого из н е- п и ще в о г о с ыр ь я , например, из отходов нефтеперерабаты­ вающих заводов.

В 1950 г. в СССР для производства каучука было израсходо­ вано 35% такого спирта, а в 1955 г. этот процент увеличился до 52%. В настоящее время поставлена задача полностью освобо­ дить промышленность синтетического каучука от пищевого

сырья.

Это сэкономит в нашей стране миллионы пудов

зерна.

По

способу Б. В. Б ы з о в а каучук добывают из

нефти.

В этом случае некоторые погоны нефти нагревают до 700—80СР при пониженном давлении в присутствии катализатора и также получают бутадиен; полимеризация последнего ведет к образо­ ванию каучука.

Способ А. Е. Фаворского, усовершенствованный позже И. Н. Н а з а р о в ы м , основан на получении каучука из ацети­ лена и ацетона. В этом случае первичным мономером служит метил-бутадиен или изопрен CsH8:

СН2 => С — СН = с н 2

I

сн 3

изопрен

В результате полимеризации изопрена получают каучук (С5Н8) Л. Таким образом, состав каучука, в зависимости,от спо­ соба его получения, несколько меняется.

В соответствии с контрольными цифрами развития народного хозяйства СССР на 1959—65 гг. предусматривается создание мощной и всесторонне развитой промышленности синтетических

58


материалов на

основе использования по . пут ных г а з о в

н е ф т е д о б ы ч и

и п р и р о д н ы х г а з ов . Использование

в производстве синтетического каучука этих газов вместо спирта даст возможность в текущем семилетии сэкономить на капиталь­

ных затратах около 130 миллионов рублей (в новых деньгах).

Наряду с натрий-бутадиеновым каучуком производятся дру­ гие его виды ,получаемые путем с о в м е с т н о й п о л и м е р и ­

з а ц и и каучука с некоторыми органическими веществами; такие продукты получили название с о п о л и м е р о в .

Кроме того, полимеризации могут быть подвергнуты некото­

рые п р о и з в о д н ы е бутадиена, например,

содержащие хлор.

Б у т а д и е н - с т и р о л ь н ы й

к а у ч у к

(СКС)

есть сопо­

лимер бутадиена и стирола (СН2 =

СН— СбН5). Он

обладает

повышенными механическими свойствами, стойкостью против старения и действия нефтемаслопродуктов, а также высокой теп­

лостойкостью и,

отдельные сорта,— морозостойкостью.

Н и т р и л - б у т а д и е н о в ы й к а у ч у к (СКН)

представ­

ляет сополимер

бутадиена и нитрила акриловой

кислоты

(СН2 = СН— СЙ). Нитрильные каучуки отличаются

повышен­

ной механической прочностью и особенно высокой бензо-керо- сино-масловодостойкостью.

Если в бутадиене заменить один атом водорода хлором, то

получается х л о р о п р е н

(СН2 = СН— CCl=iCH2), при по­

лимеризации которого

образуется х л о р о п р е н о в ы й к а у ­

ч у к неопрен (найрит).

Он обладает высокой стойкостью по от­

ношению к действию масла, керосина,

бензина, к влиянию озона

и светопогоды (солнцу,

повышенной

температуре, кислороду

воздуха), а также теплостойкостью, вследствие чего широко ис­ пользуется при производстве уплотнительной и прокладочной

резины.

есть сополимер

бутадиена,

изопрена

Б у т и л - к а у ч у к

и изобутилена [СН2

=' С (СН3) — СН3].

Одним из

основных

свойств бутил-каучука является его практически полная газоне­ проницаемость, в десятки раз большая, по сравнению с натураль­ ным каучуком. Он характеризуется также значительной проч­

ностью и эластичностью, сохраняя их в интервале температур от '— 70 до -f- 150°; вместе с тем, бутил-каучук обладает высокой

сопротивляемостью действию кислорода, кислот и других реа­ гентов.

Благодаря этим свойствам он применяется для изготовления некоторых ответственных изделий, например, камер и шин.

59



В последнее время разработаны также высокомолекулярные эластичные материалы, относящиеся к группе каучуков, в основе строения которых лежат цепочки атомов с участием серы или

кре мния . Соответственно получается т и о к о л ь н ы й или п о л и с и л о к с а н о в ы й , (силиконовый, кремнийорганический)

каучуки. Этим путем удается в еще более широком диапазоне изменять физико-химические свойства каучука-

Т о и к о л ь н ы й к а у ч у к , на основе тиокола (C2H4S4) „ отличается газонепроницаемостью, бензомаслостойкостью, хо­

рошими герметизирующими свойствами и высокой адгезией к металлам.

Отличительными особенностями с и л и к о н о в о г о к а у ч у - к а (СКТ) являются повышенная теплостойкость, хорошие ди­ электрические качества, стойкость к действию озона и ультрафио­

летовых лучей солнечного света. Он не стареет и не набухает в ор­

ганических растворителях. Свою эластичность силиконовый кау­ чук сохраняет от — 80 до + 270°. Его целесообразно применять

для изготовления уплотнителей, мембран, гибких соединений,

выдерживающих температуры высоких слоев атмосферы и дей­ ствие озона.

В последнее время разработан силиконовый каучук, содер­ жащий фт ор (СКФ). Этот новый материал сочетает лучшие

свойства термостойких фтороуглеродистых пластмасс и кремнийорганических каучуков. Он обладает высокой стойкостью к дей­

ствию масел, авиатоплива и жидкостей гидросистем и особенно рекомендуется для различных уплотнителей и шлангов,

К числу новых материалов относится

также п о л и у р е т а ­

но в ый каучук, отличающийся высокой

износоустойчивостью,

по сопротивлению истиранию превосходящий все известные эла­ стичные материалы.

Из вышеприведенных данных следует, что различные типы синтетического каучука, уступая в отдельных случаях натураль­

ному по показателям прочности и эластичности, значительно превосходят его по сопротивляемости действию нефтепродуктов,

масел и окислителей, по теплостойкости, морозостойкости, газо­ непроницаемости и другим эксплуатационным свойствам.

С. В. Л е б е д е в писал, что «всякая новая форма синтети­

ческого каучука приносит с собой новый комплекс свойств, кото­ рых нет ни у природных, ни у других синтетических каучуков».

Некоторые сравнительные свойства натурального и синте­

тических каучуков (вулканизатов), применяемых при производ­ стве авиационной резины, приведены в табл. 8 .

60