Файл: Вульф Б.К. Авиационные неметаллические материалы (пластмассы и резина).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 05.04.2024
Просмотров: 68
Скачиваний: 0
РЕЗИНА
I. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Резина представляет собой смесь веществ, в которой основ ным компонентом является продукт вулканизации кауйука. Она обладает рядом особых свойств, выделяющих ее из других материалов и определяющих возможности ее практического использования в авиастроении. К таким свойствам относятся: вы сокие эластичность и упругость, непроницаемость для газов и жидкостей, хорошие электроизоляционные качества. Некоторые специальные марки резины обладают высокой сопротивляе мостью истиранию, хорошими демпфирующими свойствами, стойкостью к действию авиационного жидкого топлива и масел, способностью выдерживать многократные переменные нагру жения.
Вследствие этого резину используют отдельно или в соче тании с другими материалами для изготовления пневматикой, гибких шлангов и трубопроводов, амортизаторов, мембран, про кладок и уплотнителей, мягких баков для горючего, прорезинен ных тканей и ряда других изделий, а также в качестве электро изоляционного материала.
В связи с развитием авиационной техники требования к ре зиновым материалам в последнее время значительно возросли. Для летательных аппаратов со сверхзвуковыми скоростями ока залась необходимой резина, сохраняющая эластичность в преде лах от — 60 до + 500°, обладающая высокой стойкостью к'нефтепродуктам и сильным окислителям.
Этим можно объяснить появление ряда новых видов синте тического каучука и марок резины с п е ц и а л ь н о г о н а з н а че ния .
II. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА КАУЧУКА
Различают натуральный (НК) и синтетический (СК) кау чук. Каучук представляет собою мягкий эластичный продукт удельного веса 0,92—0,94 * г/сж3; натуральный каучук легко ра створяется в бензине и некоторых других'органических раствори
* Для большинства сортов каучука.
56
телях, но устойчив к действию слабых кислот и щелочей; при на гревании до 70° он размягчается.
Каучук характеризуется высокой газоводонепроницаемостью, а также хорошими тепло- и электроизоляционными свойствами.
С течением времени, особенно под влиянием светопогоды (солнечного света, кислорода воздуха, тепла), каучук стареет, причем уменьшает свою эластичность, твердеет, становится хрупким и малопрочным. Старение связано преимущественно с явлением окисления каучука.
Натуральный или естественный каучук добывают из расте ний-каучуконосов. Основным каучуконосом служит черная ге вея, произрастающая в Бразилии и других тропических странах; каучук содержится в млечном соке этого дерева (латексе), вы текающем при надрезывании коры.
Такой сок содержит 30—37% каучука в виде округлых ча стиц— г л о б у л . Каучук извлекают из этого сока коагуляцией при помощи минеральных или органических кислот, которые вы зывают свертывание каучука; последний отжимают на вальцах, промывают, сугцат, иногда окуривают дымом. Получаемые сор та натурального'каучука носят названия: смокед-шитс, светлый креп и др. Примерный состав натурального каучука может быть выражен формулой (С5Н8). Молекулы натурального каучука имеют форму нитевидных спиралей, причем каждая молекула содержит более 50 000 атомов углерода и водорода. При сдавли вании или растяжении такихкспиральных молекул они стремят ся восстановить свою форму, чем объясняется свойство эла стичности каучука.
Резина на основе натурального каучука отличается высокой прочностью и эластичностью, но не обладает рядом других цен- ’ ных эксплуатационных свойств, например, стойкостью к дей ствию нефтепродуктов. Синтетический каучук в промышленном масштабе был впервые' получен С. В. Ле б е д е в ы м . Первый отечественный завод синтетического каучука был построен в Ле нинграде в 1930 году.
Интересно, что известный американский изобретатель Эд и сон отрицал возможность получения искусственного каучука и не поверил сообщению об открытии С. В. Лебедева.
Способ С. В. Л е б е д е в а основан на переработке этило вого спирта.
Первая стадия процесса заключается в контактном разло жении спирта путем нагревания его паров в ретортных печах; при 400—450° спирт разлагается с образованием б у т а д и е н а .
2 С2Н5ОН^ СН2 =ыСН — СН =• СН2 + 2 Н2 О + Н2
спирт бутадиен (дивинил).
Вторая стадия состоит в п о л и м е р и з а ц и и |
бутадиена, |
|
осуществляемой при 40—60° и давлении |
до 10 атм в течение |
|
18—24 часов в присутствии катализатора, |
например |
металли |
ческого натрия; получаемый при этом каучук называется н а т- р и й - б у т а д и е н о в ы м (СКВ).
В процессе полимеризации происходит разрыв некоторых двойных связей молекул бутадиена и взаимное насыщение осво бождающихся валентностей; в результате возникают крупные молекулы каучука, строение которого может быть приближенно, выражено формулой (С/,Н6)Л, где п — очень большое число, по рядка тысяч:
пСН2 =1 СН — СН =• СН2^ [----- СН2 — СН = СН — СН2------- ]„
бутадиен натрий-бутадиеновый каучук.
Отличительной особенностью н а т р и й - б у т ад не но в о г о каучука является высокая сопротивляемость истиранию.
Следует подчеркнуть, что для производства каучука эконо мически более выгодно применение спирта, получаемого из н е- п и ще в о г о с ыр ь я , например, из отходов нефтеперерабаты вающих заводов.
В 1950 г. в СССР для производства каучука было израсходо вано 35% такого спирта, а в 1955 г. этот процент увеличился до 52%. В настоящее время поставлена задача полностью освобо дить промышленность синтетического каучука от пищевого
сырья. |
Это сэкономит в нашей стране миллионы пудов |
зерна. |
По |
способу Б. В. Б ы з о в а каучук добывают из |
нефти. |
В этом случае некоторые погоны нефти нагревают до 700—80СР при пониженном давлении в присутствии катализатора и также получают бутадиен; полимеризация последнего ведет к образо ванию каучука.
Способ А. Е. Фаворского, усовершенствованный позже И. Н. Н а з а р о в ы м , основан на получении каучука из ацети лена и ацетона. В этом случае первичным мономером служит метил-бутадиен или изопрен CsH8:
СН2 => С — СН = с н 2
I
сн 3
изопрен
В результате полимеризации изопрена получают каучук (С5Н8) Л. Таким образом, состав каучука, в зависимости,от спо соба его получения, несколько меняется.
В соответствии с контрольными цифрами развития народного хозяйства СССР на 1959—65 гг. предусматривается создание мощной и всесторонне развитой промышленности синтетических
58
материалов на |
основе использования по . пут ных г а з о в |
н е ф т е д о б ы ч и |
и п р и р о д н ы х г а з ов . Использование |
в производстве синтетического каучука этих газов вместо спирта даст возможность в текущем семилетии сэкономить на капиталь
ных затратах около 130 миллионов рублей (в новых деньгах).
Наряду с натрий-бутадиеновым каучуком производятся дру гие его виды ,получаемые путем с о в м е с т н о й п о л и м е р и
з а ц и и каучука с некоторыми органическими веществами; такие продукты получили название с о п о л и м е р о в .
Кроме того, полимеризации могут быть подвергнуты некото
рые п р о и з в о д н ы е бутадиена, например, |
содержащие хлор. |
||
Б у т а д и е н - с т и р о л ь н ы й |
к а у ч у к |
(СКС) |
есть сопо |
лимер бутадиена и стирола (СН2 = |
СН— СбН5). Он |
обладает |
повышенными механическими свойствами, стойкостью против старения и действия нефтемаслопродуктов, а также высокой теп
лостойкостью и, |
отдельные сорта,— морозостойкостью. |
|
Н и т р и л - б у т а д и е н о в ы й к а у ч у к (СКН) |
представ |
|
ляет сополимер |
бутадиена и нитрила акриловой |
кислоты |
(СН2 = СН— СЙ). Нитрильные каучуки отличаются |
повышен |
ной механической прочностью и особенно высокой бензо-керо- сино-масловодостойкостью.
Если в бутадиене заменить один атом водорода хлором, то
получается х л о р о п р е н |
(СН2 = СН— CCl=iCH2), при по |
||
лимеризации которого |
образуется х л о р о п р е н о в ы й к а у |
||
ч у к неопрен (найрит). |
Он обладает высокой стойкостью по от |
||
ношению к действию масла, керосина, |
бензина, к влиянию озона |
||
и светопогоды (солнцу, |
повышенной |
температуре, кислороду |
воздуха), а также теплостойкостью, вследствие чего широко ис пользуется при производстве уплотнительной и прокладочной
резины. |
есть сополимер |
бутадиена, |
изопрена |
Б у т и л - к а у ч у к |
|||
и изобутилена [СН2 |
=' С (СН3) — СН3]. |
Одним из |
основных |
свойств бутил-каучука является его практически полная газоне проницаемость, в десятки раз большая, по сравнению с натураль ным каучуком. Он характеризуется также значительной проч
ностью и эластичностью, сохраняя их в интервале температур от '— 70 до -f- 150°; вместе с тем, бутил-каучук обладает высокой
сопротивляемостью действию кислорода, кислот и других реа гентов.
Благодаря этим свойствам он применяется для изготовления некоторых ответственных изделий, например, камер и шин.
59
В последнее время разработаны также высокомолекулярные эластичные материалы, относящиеся к группе каучуков, в основе строения которых лежат цепочки атомов с участием серы или
кре мния . Соответственно получается т и о к о л ь н ы й или п о л и с и л о к с а н о в ы й , (силиконовый, кремнийорганический)
каучуки. Этим путем удается в еще более широком диапазоне изменять физико-химические свойства каучука-
Т о и к о л ь н ы й к а у ч у к , на основе тиокола (C2H4S4) „ отличается газонепроницаемостью, бензомаслостойкостью, хо
рошими герметизирующими свойствами и высокой адгезией к металлам.
Отличительными особенностями с и л и к о н о в о г о к а у ч у - к а (СКТ) являются повышенная теплостойкость, хорошие ди электрические качества, стойкость к действию озона и ультрафио
летовых лучей солнечного света. Он не стареет и не набухает в ор
ганических растворителях. Свою эластичность силиконовый кау чук сохраняет от — 80 до + 270°. Его целесообразно применять
для изготовления уплотнителей, мембран, гибких соединений,
выдерживающих температуры высоких слоев атмосферы и дей ствие озона.
В последнее время разработан силиконовый каучук, содер жащий фт ор (СКФ). Этот новый материал сочетает лучшие
свойства термостойких фтороуглеродистых пластмасс и кремнийорганических каучуков. Он обладает высокой стойкостью к дей
ствию масел, авиатоплива и жидкостей гидросистем и особенно рекомендуется для различных уплотнителей и шлангов,
К числу новых материалов относится |
также п о л и у р е т а |
но в ый каучук, отличающийся высокой |
износоустойчивостью, |
по сопротивлению истиранию превосходящий все известные эла стичные материалы.
Из вышеприведенных данных следует, что различные типы синтетического каучука, уступая в отдельных случаях натураль
ному по показателям прочности и эластичности, значительно превосходят его по сопротивляемости действию нефтепродуктов,
масел и окислителей, по теплостойкости, морозостойкости, газо непроницаемости и другим эксплуатационным свойствам.
С. В. Л е б е д е в писал, что «всякая новая форма синтети
ческого каучука приносит с собой новый комплекс свойств, кото рых нет ни у природных, ни у других синтетических каучуков».
Некоторые сравнительные свойства натурального и синте
тических каучуков (вулканизатов), применяемых при производ стве авиационной резины, приведены в табл. 8 .
60