ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.04.2024
Просмотров: 25
Скачиваний: 0
Таблица 1
Свойства политетрафторэтилена при низких температурах
|
Температура |
Сопротивление |
Модуль упругости |
°к |
°с |
сжатию (при дефор |
(с точностью до 10%), |
мации 0,2%), кГ)см2 |
кГ/см2 |
||
4 |
—269,3 |
1750—1960 |
70 000 |
40 |
—233,3 |
1554 |
— |
80 |
—193,3 |
1260 |
— |
|
|
|
|
120 |
—153,3 |
980 |
— |
150 |
—123,3 |
— |
52 500 |
180 |
— 93,3 |
350 |
— |
разложение (пиролиз) фторопласта-4. Продукты разло
жения — тетрафторэтилен, четырехфтористый |
углерод, |
||||
перфторизобутилен |
и |
др., — очень |
токсичны. |
Поэтому |
|
работы, |
связанные |
с |
нагревом |
фторопласта-4 выше |
|
200° С, |
следует вести |
в помещениях с хорошей |
приточ |
но-вытяжной вентиляцией. Термическое разложение фторопласта-4 ускоряется в присутствии меди; в этом случае температура пиролиза снижается примерно на
40° С.
Фторопласт-4 обладает хорошими электроизоляци онными свойствами в интервале температур от —100 до -¡-260° С. Диэлектрические потери фторопласта-4 прак тически не зависят ни от частоты, ни от температуры.
Фторопласт-4 не растворяется и не набухает ни в одном из применяемых в настоящее время растворите
лей, за |
исключением фторированного керосина |
при |
300° С. |
Полимер устойчив к действию таких сильно |
аг |
рессивных сред, как кипящая азотная кислота, плави ковая кислота, царская водка и щелочи любой концент рации. Только расплавленные щелочные металлы, трех фтористый хлор и элементарный фтор оказывают на
Ю
него некоторое действие, которое усиливается лишь при высокой температуре.
Стойкость фторопласта-4 объясняется высокой энер гией (около 120 тыс. кал.), необходимой для разрыва связи углерод—фтор. Кроме того, атомы фтора увели чивают прочность соседних с ними связей между угле родными атомами. Этим обусловливаются также труд ности, возникающие при его склеивании или сварке. Чтобы склеить фторопласт-4, его поверхность подверга ют химической или радиационной обработке. Обычно поверхность полимера обрабатывают 1%-ным раство ром металлического натрия в безводном жидком ам миаке, вследствие чего она частично разрушается и ад гезионная активность полимера повышается.
Антифрикционные свойства фторопласта-4 позволя ют широко применять его для подшипников, работаю
щих без смазки. При малых |
скоростях |
скольжения |
||
(0,01—0,6 см/мин) коэффициент |
трения фторопласта-4 |
|||
по фторопласту-4 или по |
стали |
равен |
0,04. |
Однако |
с увеличением скорости |
скольжения до |
10000 |
см/мин |
коэффициент трения возрастает до 0,20—0,30 и начи нается интенсивное изнашивание фторопласта-4.
Влияние высоких температур на коэффициент тре ния политетрафторэтилена показано в табл. 2. Из дан ных таблицы видно, что коэффициент трения политет рафторэтилена по политетрафторэтилену или по стали почти не изменяется с повышением температуры от 20 до 200° С. Коэффициент трения стали по политетрафтор этилену выше и в большей степени зависит от темпера туры.
Низкие температуры сильнее влияют на коэффи циент трения политетрафторэтилена (рис. 2) [52].
Коэффициент трения политетрафторэтилена зависит от нагрузки. При нагрузках 20—30 кГ/см2 коэффициент
11
Таблица 2
Влияние высоких температур на коэффициент трения политетрафторэтилена
|
|
Коэффициент трения |
|
Температура, |
политетрафтор |
политетрафторэти |
стали по политетра |
СС |
|||
|
этилена по поли |
лена по стали |
фторэтилену |
|
тетрафторэтилену |
|
|
20 |
0,04 |
0,04 |
0,09 |
50 |
0,04 |
0,04 |
0,09 |
80 |
0,04 |
0,04 |
0,10 |
100 |
0,04 |
0,04 |
0,10 |
150 |
0,04-0,05 |
0,04 |
0,11 |
200 |
0,05 |
0,04 |
0,14 |
трения равен 0,1; при нагрузке 150—300 кГ/см2 и малой
скорости скольжения он снижается до 0,02. |
изделий |
из |
|||||||
Технологический процесс производства |
|||||||||
фторопласта-4 |
состоит из предварительного размола по |
||||||||
|
|
|
|
рошка фторопласта-4, хо |
|||||
|
|
|
|
лодного |
таблетирования |
за |
|||
|
|
|
|
готовки и ее |
термообработ |
||||
|
|
|
|
ки (спекания) |
при |
360— |
|||
10,091 |
|
|
380э С. |
Такой |
трудоемкий |
||||
|
|
процесс |
производства |
объ |
|||||
& |
-80 -60 -АО |
-20 |
0 |
ясняется |
малой |
текучестью |
|||
|
Температура, °С |
полимера вплоть до темпе |
|||||||
Рис. 2. Кривая зависимо |
ратуры |
разложения. |
|
|
|||||
сти |
коэффициента |
трения |
Заготовки |
из |
фторопла |
||||
ПТФЭ по ПТФЭ от тем- |
ста-4 |
таблетируют |
|
при |
|||||
пературы. |
|
|
удельном давлении |
140—■ |
|||||
|
|
|
|
400 кГ/см2. Оптимальным удельным |
давлением табле |
||
тирования является 200—250 кГ/см2 |
[18]. |
||
Термообработку заготовок |
обычно |
осуществляют |
|
в электропечах с вращающимся |
подом |
и принудитель- |
ной циркуляцией воздуха или же в ваннах с расплавом азотнокислых солей натрия и калия. Последний способ менее длителен и трудоемок, он позволяет снизить усад ку изделий после термообработки. Следует учитывать, что процесс термообработки, проводимый в селитровых ваннах, пожаро- и взрывоопасен.
Вследствие волокнистой формы частиц фтороплас та-4 заготовки сложной конфигурации невозможно по лучить таблетированием. Изделия сложной формы по лучают механической обработкой сплавленных при тер мообработке заготовок простой конфигурации: пластин, стержней, колец, втулок. Механическую обработку фто ропласта-4 осуществляют при высоких скоростях реза ния, малых подачах режущего инструмента и охлажде нии заготовок.
Кроме того, изделия сложной формы получают штамповкой: плоские заготовки (пластины, кольца) после нагрева до 360—380° С помещают в поршневые формы-штампы и штампуют при давлении 100— 350 кГ/см2 в зависимости от глубины, толщины и кон фигурации изделия. По сравнению с механической об работкой этот способ дает экономию по материалу до
400-500% .
Значительно более удобен в процессах переработки фторопласт-4Д, частицы которого имеют сферическую форму [23]. Метод его получения существенно отличает ся от метода получения фторопласта-4. В результате полимеризации получается водная дисперсия с концент рацией полимера до 20% и больше, которая или коагу лируется при получении порошка для смазанных паст, или концентрируется при получении суспензий.
Смазанные пасты применяют для изготовления про филированных изделий: трубок, стержней, лент, оболо чек проводов, т. е. таких изделий, которые невозможно
13
или очень трудно изготовлять из фторопласта-4. Пере работку смазанных паст фторопласта-4Д в изделия про изводят экструзией или литьем под давлением с после дующим удалением растворителя и спеканием изделия при 360—380° С. Свойства изделий из фторопласта-4Д аналогичны свойствам изделий из фторопласта-4.
Фторопласт-3, или политрифторхлорэтилен (—СРг—
—СРС1—) является полимером трифторхлорэтилена, который представляет собой газ с температурой кипе ния — 26,8° С.
Обычно фторопласт-3 получают суспензионным ме тодом: полимеризация протекает в водной среде при температуре ниже 35° С. В результате реакции образу ется тонкий рыхлый порошок.
Фторопласт-3, так же как и фторопласт-4, является кристаллическим полимером. При степени кристаллич ности 30—40% фторопласт-3 становится прозрачным. Светопроницаемость его равна 80—90%. Непрозрачный полимер со степенью кристалличности 85—90% полу чают медленным охлаждением расплава.
Температура плавления кристаллитов фтороплас та-3— 208—210° С. При более высокой температуре он переходит в вязкотекучее состояние, а при 300—315°С разлагается. Разложение ускоряется при контакте с ме таллами.
По сравнению с фторопластом-4 полимер обладает меньшей теплостойкостью и морозостойкостью, однако механическая прочность его почти в два раза выше. Ни же приведены физико-механические свойства фторо пласта-3 [23].
Физико-механические свойства фторопласта-3
Плотность, г!см3 ....................................... |
2,09—2,16 |
Температура плавления кристалли |
208—210 |
тов, ° С ........................................................... |
14
Температура |
стеклования |
аморфной |
|
50 |
||||||||
фазы, ° |
С |
............................................................... |
|
|
рабочая |
температура |
|
|||||
Максимальная |
|
|
125 |
|||||||||
при эксплуатации, ° С |
........................................... |
|
|
|
при |
|
||||||
Минимальная |
рабочая температура |
|
— 195 |
|||||||||
эксплуатации ..........................................., |
° С |
по |
Мартенсу, |
0 С . |
. |
|||||||
Теплостойкость |
70 |
|||||||||||
|
» |
|
|
|
» |
Вика, |
°С |
. |
. . |
. |
130 |
|
Теплопроводность, кал- 10—4/сек-см |
°С |
. |
1,4 |
|||||||||
Удельная |
теплоемкость , |
кал/г ■° С |
. |
0,22 |
||||||||
Водопоглощение за 24 ч, |
% |
. |
. . |
. |
0,00 |
|||||||
Предел |
прочности |
при |
растяжении |
|
|
|||||||
кГ/см?: |
|
|
|
|
о б р а з ц ы |
|
350—400 |
|||||
незакаленные ....... |
|
|||||||||||
закаленные ................... |
|
|
» |
|
при разры |
|
300—350 |
|||||
Относительное |
удлинение |
|
|
|||||||||
ве, %: |
|
|
|
|
о б р а з ц ы |
|
20—40 |
|||||
незакаленные ........ |
|
|||||||||||
закаленные ................... |
|
|
» |
%: |
|
|
|
|
70—200 |
|||
Остаточное |
удлинение, |
|
|
60—180 |
||||||||
закаленные ............ |
о б р а з ц ы |
|
|
|||||||||
Предел прочности при статическом из |
|
600—800 |
||||||||||
гибе, кГ/см2 .......................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Модуль упругости при изгибе, кГ/см2: |
|
|
||||||||||
при |
+ ........................ |
20° С |
|
|
|
|
11600—14500 |
|||||
» |
. — ...........................6 0 ° С |
|
|
|
|
|
26000 |
|||||
Удельная ударная вязкость,кГ-см/см2 |
|
20—160 |
||||||||||
Предел прочности при сжатии,кГ/см2 |
|
500—570 |
||||||||||
Твердость |
по |
Бринеллю, кГ/мм2 . |
. . |
|
10—13 |
|||||||
Показатель .......... |
п р ел о м л ен и я |
|
со |
|
1,43 |
|||||||
Удельное |
объемное |
электрическое |
|
1,2 • 1018 |
||||||||
противление, ....................................... |
о м - с м |
|
|
электрическое |
|
|||||||
Удельное |
поверхностное |
|
|
1017 |
||||||||
сопротивление ............................., |
о м |
|
|
при |
толщине |
|
||||||
Электрическая |
прочность |
|
|
|||||||||
2 |
мм ....................., |
к в / м м |
|
|
|
13—15 |
Фторопласт-3 обладает высокой химической стой костью к агрессивным средам — разбавленным и кон центрированным минеральным и органическим кисло там, в том числе дымящей азотной и плавиковой кисло
15
там, окислителям, перекисям. Расплавленные щелочные металлы и элементарный фтор при высоких температу рах вызывают разложение фторопласта-3.
В макромолекуле фторопласта-3 присутствуют ато мы хлора. Поэтому при нагревании полимер набухает и растворяется в некоторых галоидосодержащих и аро матических растворителях. При растворении фтороплас та-3 снижается температура плавления кристаллитов [11]. В табл. 3 приведены температуры растворения по-
литрифторхлорэтилена |
в различных растворителях. |
|
|
|
|
Таблица |
3 |
Температура растворения политрифторхлорэтилена |
|
|
|
Растворитель |
Температура |
Температура |
|
плавления кристал |
растворения, |
°С |
|
|
литов, |
|
|
Без растворителя . . . . |
208—210 |
— |
|
Четыреххлористый угле- |
114 |
114 |
|
р о д .................................. |
|
||
Бензол .............................. |
118 |
200 |
|
Толуол .................................. |
128 |
142 |
|
н-Ксилол ........................... |
133 |
140 |
|
М езитилен........................... |
127 |
140 |
|
Циклогексеи....................... |
138 |
150 |
|
Циклогексан ................... |
145 |
235 |
|
После обработки политрифторхлорэтилена при по вышенной температуре первичными или вторичными аминами в присутствии неорганических оснований, в результате которой образуется сетчатая структура, по лимер теряет способность к растворению и плавле нию [27].
Фторопласт-3 отличается высокой стабильностью ди электрических свойств в условиях повышенной влаж ности. Вследствие больших диэлектрических потерь при
16