Файл: Зыбин Ю.А. Наполненные фторопласты.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.04.2024

Просмотров: 25

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Таблица 1

Свойства политетрафторэтилена при низких температурах

 

Температура

Сопротивление

Модуль упругости

°к

°с

сжатию (при дефор­

(с точностью до 10%),

мации 0,2%), кГ)см2

кГ/см2

4

—269,3

1750—1960

70 000

40

—233,3

1554

80

—193,3

1260

 

 

 

120

—153,3

980

150

—123,3

52 500

180

— 93,3

350

разложение (пиролиз) фторопласта-4. Продукты разло­

жения — тетрафторэтилен, четырехфтористый

углерод,

перфторизобутилен

и

др., — очень

токсичны.

Поэтому

работы,

связанные

с

нагревом

фторопласта-4 выше

200° С,

следует вести

в помещениях с хорошей

приточ­

но-вытяжной вентиляцией. Термическое разложение фторопласта-4 ускоряется в присутствии меди; в этом случае температура пиролиза снижается примерно на

40° С.

Фторопласт-4 обладает хорошими электроизоляци­ онными свойствами в интервале температур от —100 до -¡-260° С. Диэлектрические потери фторопласта-4 прак­ тически не зависят ни от частоты, ни от температуры.

Фторопласт-4 не растворяется и не набухает ни в одном из применяемых в настоящее время растворите­

лей, за

исключением фторированного керосина

при

300° С.

Полимер устойчив к действию таких сильно

аг­

рессивных сред, как кипящая азотная кислота, плави­ ковая кислота, царская водка и щелочи любой концент­ рации. Только расплавленные щелочные металлы, трех­ фтористый хлор и элементарный фтор оказывают на

Ю


него некоторое действие, которое усиливается лишь при высокой температуре.

Стойкость фторопласта-4 объясняется высокой энер­ гией (около 120 тыс. кал.), необходимой для разрыва связи углерод—фтор. Кроме того, атомы фтора увели­ чивают прочность соседних с ними связей между угле­ родными атомами. Этим обусловливаются также труд­ ности, возникающие при его склеивании или сварке. Чтобы склеить фторопласт-4, его поверхность подверга­ ют химической или радиационной обработке. Обычно поверхность полимера обрабатывают 1%-ным раство­ ром металлического натрия в безводном жидком ам­ миаке, вследствие чего она частично разрушается и ад­ гезионная активность полимера повышается.

Антифрикционные свойства фторопласта-4 позволя­ ют широко применять его для подшипников, работаю­

щих без смазки. При малых

скоростях

скольжения

(0,01—0,6 см/мин) коэффициент

трения фторопласта-4

по фторопласту-4 или по

стали

равен

0,04.

Однако

с увеличением скорости

скольжения до

10000

см/мин

коэффициент трения возрастает до 0,20—0,30 и начи­ нается интенсивное изнашивание фторопласта-4.

Влияние высоких температур на коэффициент тре­ ния политетрафторэтилена показано в табл. 2. Из дан­ ных таблицы видно, что коэффициент трения политет­ рафторэтилена по политетрафторэтилену или по стали почти не изменяется с повышением температуры от 20 до 200° С. Коэффициент трения стали по политетрафтор­ этилену выше и в большей степени зависит от темпера­ туры.

Низкие температуры сильнее влияют на коэффи­ циент трения политетрафторэтилена (рис. 2) [52].

Коэффициент трения политетрафторэтилена зависит от нагрузки. При нагрузках 20—30 кГ/см2 коэффициент

11

Таблица 2

Влияние высоких температур на коэффициент трения политетрафторэтилена

 

 

Коэффициент трения

 

Температура,

политетрафтор­

политетрафторэти­

стали по политетра­

СС

 

этилена по поли­

лена по стали

фторэтилену

 

тетрафторэтилену

 

 

20

0,04

0,04

0,09

50

0,04

0,04

0,09

80

0,04

0,04

0,10

100

0,04

0,04

0,10

150

0,04-0,05

0,04

0,11

200

0,05

0,04

0,14

трения равен 0,1; при нагрузке 150—300 кГ/см2 и малой

скорости скольжения он снижается до 0,02.

изделий

из

Технологический процесс производства

фторопласта-4

состоит из предварительного размола по­

 

 

 

 

рошка фторопласта-4, хо­

 

 

 

 

лодного

таблетирования

за­

 

 

 

 

готовки и ее

термообработ­

 

 

 

 

ки (спекания)

при

360—

10,091

 

 

380э С.

Такой

трудоемкий

 

 

процесс

производства

объ­

&

-80 -60 -АО

-20

0

ясняется

малой

текучестью

 

Температура, °С

полимера вплоть до темпе­

Рис. 2. Кривая зависимо­

ратуры

разложения.

 

 

сти

коэффициента

трения

Заготовки

из

фторопла­

ПТФЭ по ПТФЭ от тем-

ста-4

таблетируют

 

при

пературы.

 

 

удельном давлении

140—■

 

 

 

 

400 кГ/см2. Оптимальным удельным

давлением табле­

тирования является 200—250 кГ/см2

[18].

Термообработку заготовок

обычно

осуществляют

в электропечах с вращающимся

подом

и принудитель-


ной циркуляцией воздуха или же в ваннах с расплавом азотнокислых солей натрия и калия. Последний способ менее длителен и трудоемок, он позволяет снизить усад­ ку изделий после термообработки. Следует учитывать, что процесс термообработки, проводимый в селитровых ваннах, пожаро- и взрывоопасен.

Вследствие волокнистой формы частиц фтороплас­ та-4 заготовки сложной конфигурации невозможно по­ лучить таблетированием. Изделия сложной формы по­ лучают механической обработкой сплавленных при тер­ мообработке заготовок простой конфигурации: пластин, стержней, колец, втулок. Механическую обработку фто­ ропласта-4 осуществляют при высоких скоростях реза­ ния, малых подачах режущего инструмента и охлажде­ нии заготовок.

Кроме того, изделия сложной формы получают штамповкой: плоские заготовки (пластины, кольца) после нагрева до 360—380° С помещают в поршневые формы-штампы и штампуют при давлении 100— 350 кГ/см2 в зависимости от глубины, толщины и кон­ фигурации изделия. По сравнению с механической об­ работкой этот способ дает экономию по материалу до

400-500% .

Значительно более удобен в процессах переработки фторопласт-4Д, частицы которого имеют сферическую форму [23]. Метод его получения существенно отличает­ ся от метода получения фторопласта-4. В результате полимеризации получается водная дисперсия с концент­ рацией полимера до 20% и больше, которая или коагу­ лируется при получении порошка для смазанных паст, или концентрируется при получении суспензий.

Смазанные пасты применяют для изготовления про­ филированных изделий: трубок, стержней, лент, оболо­ чек проводов, т. е. таких изделий, которые невозможно

13

или очень трудно изготовлять из фторопласта-4. Пере­ работку смазанных паст фторопласта-4Д в изделия про­ изводят экструзией или литьем под давлением с после­ дующим удалением растворителя и спеканием изделия при 360—380° С. Свойства изделий из фторопласта-4Д аналогичны свойствам изделий из фторопласта-4.

Фторопласт-3, или политрифторхлорэтилен (—СРг—

—СРС1—) является полимером трифторхлорэтилена, который представляет собой газ с температурой кипе­ ния — 26,8° С.

Обычно фторопласт-3 получают суспензионным ме­ тодом: полимеризация протекает в водной среде при температуре ниже 35° С. В результате реакции образу­ ется тонкий рыхлый порошок.

Фторопласт-3, так же как и фторопласт-4, является кристаллическим полимером. При степени кристаллич­ ности 30—40% фторопласт-3 становится прозрачным. Светопроницаемость его равна 80—90%. Непрозрачный полимер со степенью кристалличности 85—90% полу­ чают медленным охлаждением расплава.

Температура плавления кристаллитов фтороплас­ та-3— 208—210° С. При более высокой температуре он переходит в вязкотекучее состояние, а при 300—315°С разлагается. Разложение ускоряется при контакте с ме­ таллами.

По сравнению с фторопластом-4 полимер обладает меньшей теплостойкостью и морозостойкостью, однако механическая прочность его почти в два раза выше. Ни­ же приведены физико-механические свойства фторо­ пласта-3 [23].

Физико-механические свойства фторопласта-3

Плотность, г!см3 .......................................

2,09—2,16

Температура плавления кристалли­

208—210

тов, ° С ...........................................................

14


Температура

стеклования

аморфной

 

50

фазы, °

С

...............................................................

 

 

рабочая

температура

 

Максимальная

 

 

125

при эксплуатации, ° С

...........................................

 

 

 

при

 

Минимальная

рабочая температура

 

— 195

эксплуатации ...........................................,

° С

по

Мартенсу,

0 С .

.

Теплостойкость

70

 

»

 

 

 

»

Вика,

°С

.

. .

.

130

Теплопроводность, кал- 10—4/сек-см

°С

.

1,4

Удельная

теплоемкость ,

кал/г ■° С

.

0,22

Водопоглощение за 24 ч,

%

.

. .

.

0,00

Предел

прочности

при

растяжении

 

 

кГ/см?:

 

 

 

 

о б р а з ц ы

 

350—400

незакаленные .......

 

закаленные ...................

 

 

»

 

при разры­

 

300—350

Относительное

удлинение

 

 

ве, %:

 

 

 

 

о б р а з ц ы

 

20—40

незакаленные ........

 

закаленные ...................

 

 

»

%:

 

 

 

 

70—200

Остаточное

удлинение,

 

 

60—180

закаленные ............

о б р а з ц ы

 

 

Предел прочности при статическом из­

 

600—800

гибе, кГ/см2 ..........................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Модуль упругости при изгибе, кГ/см2:

 

 

при

+ ........................

20° С

 

 

 

 

11600—14500

»

. — ...........................6 0 ° С

 

 

 

 

 

26000

Удельная ударная вязкость,кГ-см/см2

 

20—160

Предел прочности при сжатии,кГ/см2

 

500—570

Твердость

по

Бринеллю, кГ/мм2 .

. .

 

10—13

Показатель ..........

п р ел о м л ен и я

 

со­

 

1,43

Удельное

объемное

электрическое

 

1,2 • 1018

противление, .......................................

о м - с м

 

 

электрическое

 

Удельное

поверхностное

 

 

1017

сопротивление .............................,

о м

 

 

при

толщине

 

Электрическая

прочность

 

 

2

мм .....................,

к в / м м

 

 

 

13—15

Фторопласт-3 обладает высокой химической стой­ костью к агрессивным средам — разбавленным и кон­ центрированным минеральным и органическим кисло­ там, в том числе дымящей азотной и плавиковой кисло­

15


там, окислителям, перекисям. Расплавленные щелочные металлы и элементарный фтор при высоких температу­ рах вызывают разложение фторопласта-3.

В макромолекуле фторопласта-3 присутствуют ато­ мы хлора. Поэтому при нагревании полимер набухает и растворяется в некоторых галоидосодержащих и аро­ матических растворителях. При растворении фтороплас­ та-3 снижается температура плавления кристаллитов [11]. В табл. 3 приведены температуры растворения по-

литрифторхлорэтилена

в различных растворителях.

 

 

 

Таблица

3

Температура растворения политрифторхлорэтилена

 

 

Растворитель

Температура

Температура

плавления кристал­

растворения,

°С

 

литов,

 

 

Без растворителя . . . .

208—210

 

Четыреххлористый угле-

114

114

 

р о д ..................................

 

Бензол ..............................

118

200

 

Толуол ..................................

128

142

 

н-Ксилол ...........................

133

140

 

М езитилен...........................

127

140

 

Циклогексеи.......................

138

150

 

Циклогексан ...................

145

235

 

После обработки политрифторхлорэтилена при по­ вышенной температуре первичными или вторичными аминами в присутствии неорганических оснований, в результате которой образуется сетчатая структура, по­ лимер теряет способность к растворению и плавле­ нию [27].

Фторопласт-3 отличается высокой стабильностью ди­ электрических свойств в условиях повышенной влаж­ ности. Вследствие больших диэлектрических потерь при

16