Файл: Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 264

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

заданы краями зоны проводимости, можем взять за верхний предел интегрирования бесконечность, поскольку подынтегральная функция быстро убывает с ростом е и вклад очень больших значений энергии в величину интеграла практически нулевой. Можем записать:

с

(е)

de

 

 

У '

.

(VIII . 71)

е

kT

+ j

 

В полупроводниках, в отличие от металлов, плотность электронов проводимости NJV при средних температурах мала*. Электронный газ поэтому можно рассматривать как невырожденный. Пренебрегая единицей в знаменателе подынтегрального выражения (VIII.71) и используя формулу (VIII.70), получаем:

 

СО

 

 

 

 

 

j

00

 

 

е

j e

С (e)

de

=

 

 

е

J e

e

de—

 

о

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

JiZ!£

 

(2nm*ekT

 

 

 

 

 

=

е

k T

2V{

p

J .

 

 

(VIII . 72)

Плотность газа, образованного электронами проводимости, опреде­ лится формулой

пе=Щ.=е*Т

2\———^

.

(VIII . 73)

Распределение для дырок найдем следующим образом. Если Nеі среднее число электронов в заданном квантовом состоянии, опреде­

ляемое формулой (VIII.9), то для среднего

числа

дырок

Nhi

в

этом

состоянии получим

 

 

 

 

 

 

 

Nht = l - N e i = l - — ^

^ ^

^

І

1

(VIII . 74)

~е~

+ 1

е

~ +

1

 

 

 

где — химический потенциал

электрона,

ег

— его энергия

в

і-м

квантовом состоянии (при выбранной системе отсчета для электронов

валентной зоны

< ; 0). Введя положительную величину

 

 

е\=—

sj,

(VIII . 75)

 

Ѵ-—Ю

 

 

* Выполняется

условие е к т >

1 [аналог неравенства (VIII.29)

при вы­

бранном нуле отсчета химического потенциала]; химический потенциал

ц'

=

kT

 

 

= ц — IG , отсчитываемый от дна зоны проводимости, отрицателен; е

>

1.

220


энергию «дырки» [см. равенство (VII 1.48)], запишем*:

Nhi = , . (VIII.76)

Учитывая, что для энергетической плотности состояний справедли­ ва зависимость (ѴІІІ.45), определяем среднее число дырок с кинети­ ческой энергией от е' до e' + de':

( W

)

 

dW A (e')=c(e')de'/\ e

+ 1 / ,

( V I I I . 77)

где

 

 

C (s') = J^LL(2m;)^e* * \

(vin . 78)

Если принять, что дырочный газ имеет очень малую плотность и не вырожден, для числа дырок в валентной зоне на единицу объема будет справедливо следующее выражение [аналог формулы (VIII.73) для плотности электронов проводимости]:

пл = Ж = е к Т 2 ^ ± j . (VIII.79)

Определим среднее число электронов и дырок на примесных уров­ нях. Будем полагать, что на каждом уровне может находиться только один электрон или одна дырка. Так как возможны два состояния элек­ трона, отличающиеся по ориентации спина, для данного примесного уровня допустимы следующие три варианта: уровень не занят, уровень занят электроном с положительным спином, уровень занят электроном с отрицательным спином. Энергию электрона на і акцепторном уров­ не обозначаем г А£ , на j-м донорном уровне еа — е 0 / . (рис. 31, г). Вначале обсудим вопрос о состоянии электронов на акцепторных уровнях. Будем рассматривать как систему частицу на і-м акцептор­ ном уровне. Электроны с различной ориентацией спина будем счи­ тать частицами разного типа. Пусть Nx и N2, соответственно, числа электронов с положительным и отрицательным спином на данном уров­ не. Возможны следующие значения чисел заполнения:

1)

Nj, = 0;

N2 = 0;

2)

ЛЛХ = 1 ;

N2'-0;

3) І Ѵ І = 0 ;

ЛГ2 = 1.

При этом химический потенциал ц для частиц обоих типов одинаков, одинакова также их энергия еА[ . Систему следует описывать как откры­

тую.

Используя большое каноническое распределение,

найдем ста-

* Распределение (VIII.76) для дырок тождественно обычному

распределе­

нию

(VIII.9) для фермионов, если учесть, что химический потенциал дырки есть

а' =

—fx.

 

221


тистическую сумму:

S i = 2 e ^ = 1 + 2e . (VIII . 80)

Среднее число электронов на і-м акцепторном уровне определим соглас­ но равенству

2е~^

Л -

 

 

N ^ = k T d J n S I = k T

feT_=

1

(viii . 81)

 

l

+

2

e

~

^ . e ~ " ^ " + l

Среднее число электронов

на всех

акцепторных

уровнях есть

і ѵ < л > = У !

 

1-

,

 

(VIII . 82)

 

1

2

_

L e

- ~ V

i

 

 

 

 

 

 

 

 

где суммирование проводится по всем акцепторным

уровням. Если

всем акцепторам соответствует

одна

и та же энергия

ел , то

ЦА)

=

 

¥â

 

,

 

( V I I I . 8 3 )

 

 

— е

 

 

+ 1

 

 

(іѴл общее число акцепторов).

 

 

 

 

 

Аналогичным образом найдем среднее число дырок на донорных

уровнях. Так как энергия электрона на донорном

уровне

Dj равна

£ß £ D / , вероятность

того, что этот

уровень

занят,

запишется,

по аналогии с формулой (VIII.81), в виде

 

 

 

N\D1> =

î 1

гі,.

 

(VIII . 84)

 

а—en E

 

 

 

!>--G +

0;J

 

 

 

kT

l

 

 

 

 

 

 

 

_!•e

+ 1

 

 

 

2

 

 

 

Вероятность того, что донорный уровень Dj свободен (имеется дырка), есть

= î -

M D ; ) =

 

 

.

(V111.85)

 

 

к т

+ 1

 

Среднее общее число дырок на донорных

уровнях

определится вы­

ражением

 

 

 

 

 

N i D )

= S

ix—E1G + eD

 

< ѵ ш -86 )

 

I

 

'-

+ 1

 

 

2e

 

k T

 

222


где суммирование проводится по всем донорным уровням. При равен­ стве энергий всех донорных уровней

N{hD) =

-2.

(VIII.87)

W

- f I

(No — общее число доноров).

 

 

: Из выражений (VIII.68), (VIII.73), (VIII.79), (VIII.83) и (VIII.87)

вытекает

следующее:

 

 

 

 

 

 

 

з_

 

 

 

 

 

2т.т„ kT

\ 2

 

 

 

 

 

 

 

j _

С — M

+ 1

 

 

 

 

2 •e

к т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

~W „ I 2nml kT

\ 2

,

n

,

(VIII . 88)

 

h K 1

I

+

'!£

 

 

 

 

 

 

 

Л2

/

11.-.Q + ер

 

 

 

 

 

А г

+ 1

 

где пА =

N,4 IV— плотность акцепторов, nD

= ND

IV

плотность до­

норов. Напомним, что при выводе формулы были сделаны определен­ ные допущения: предполагалось, что электроны проводимости и дырки в валентной зоне подчиняются классической статистике (для полу­ проводников при средних температурах это обычно выполняется); всем акцепторным уровням была приписана одна и та же энергия, аналогичное предположение было сделано относительно донорных уровней. Соотношение (VIII.88) является исходным для определения

энергии Ферми

(химического

потенциала

у.)

для

 

полупроводника,

а также для нахождения концентраций электронов

и дырок пе , nh,

п1А\ tihD)- Это соотношение должно рассматриваться

как

уравнение,

в котором неизвестным является величина

е^кТ.

 

 

 

 

Проанализируем

 

некоторые

частные

случаи.

 

 

 

Собственный

полупроводник.

Выполняются

равенства

 

 

 

 

 

ПА

= nD =

0

 

 

 

 

 

и выражение (VIII.88) принимает вид

 

 

 

 

 

 

\>-—ео

i

»

\

iL

м-

 

/

,

\ i L

 

—Рг~

/

27іт„ kT

i 2

~~кТ

2

I 2жпи kT

\ 2

(VIII . 89)

* k T

2

 

_ _ i

 

 

= e

 

*

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

Л2

 

 

 

Отсюда следует,

что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(VIII . 90)

223