Файл: Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках пер. с англ.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 171

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Г ЛА В А 6

ИЗЛУЧАТЕЛЬНЫЕ ПЕРЕХОДЫ

Излучение является процессом, обратным поглощению. Элект­ рон, занимающий состояние с энергией, более высокой чем в равно­ весных условиях, совершает переход в незаполненное низкоэиергетпческое состояние; при этом вся или большая часть разницы энергий этих состояний может выделиться в виде электромагнит­ ного излучения. Скорость такого излучения равна произведению плотности ?ги носителей в верхнем состоянии на плотность П/ пустых состояний с более низкой энергией и на вероятность Р иі излучательного перехода при плотности 1 иоситель/см3 в верхнем состоянии и при плотности 1 вакапсия/см3 в нижнем состоянии:

R = nun,Pui.

(6.1)

Это несколько напоминает выражение (3.1), которое мы писали для процесса поглощения; однако там поглощение описывалось нами с помощью понятия среднего свободного пробега фотона, тогда как излучение мы описываем теперь через скорость генера­ ции фотонов в единице объема.

Большинство переходов, которые мы рассмотрели как примеры механизмов поглощения, может идти и в обратном направлении, создавая характерное излучение. Однако существует важное раз­ личие между той информацией, которую можно получать при изу­ чении поглощения, и той, которую можно получить при исследо­ вании излучения в полупроводнике: в процессы поглощения могут вовлекаться все состояния в полупроводнике по обеим сто­ ронам от уровня Ферми, что приводит к широкому спектру, в то время как излучательные переходы происходят между узкой поло­ сой состояний, в которой находятся термализовапные электроны, и узкой полосой пустых состояний, содержащих термализованные дырки, и, следовательно, создают узкий спектр.

Главным условием для возникновения излучения является то, что система не должна быть в равновесии. Для отклонения от рав­ новесия требуется одна из форм возбуждения. Процесс излучения света называют люминесценцией. Возбуждение посредством элек­ трического тока (инжекция или пробой) приводит к электролюми­ несценции. Оптическое возбуждение (при поглощении) создает фотолюминесценцию, а возбуждение электронным пучком —

§ 1. Соотношение ван Русбрека Шокли

121

катодолюминесценцию. Триболюмипесцендия обусловлена меха­ ническим возбуждением. Однако термолюминесценция — не просто следствие теплового возбуждения [в этом случае имело бы место температурное свечение («ипканденсеиция»)]; для термолюмииесценции требуется возбуждение при низкой температуре, чтобы выморозить носители на ловушки, из которых они могут быть потом высвобождены'термически. При хемолюминесценции свет излучается вследствие химической реакции, но никто пока не сообщал о подобном явлении в полупроводниках.

Флюоресценция — это люминесценция, которая происходит только во время возбуждения. Фосфоресценция — это люминес­ ценция, которая продолжается некоторое время после окончания возбуждения.

Перейдем к обсуждению связи между излучением и поглоще­ нием.

§ 1. СООТНОШЕНИЕ ВАН РУСБРЕКА — ШОКЛИ [1]

В равновесии скорость оптической генерации электронно-ды­ рочных пар равна скорости их излучательной рекомбинации — такова простая формулировка соотношения ван Русбрека — Шокли.

Если для различных частот фотонов ѵ составить детальный баланс этих процессов, то можно написать, что скорость излуче­ ния на частоте ѵ, лежащей в интервале dv, равна

R (ѵ) dv — P (ѵ) р (v) dv,

(6.2)

где Р (ѵ) — вероятность поглощения фотона с энергией hv в едини­ цу времени, а р (v) dv — плотность фотонов с частотой ѵ в интер­ вале dv. Последнюю величину можно получить из закона излуче­ ния Планка (предполагая для простоты, что коэффициент прелом­ ления it не зависит от ѵ):

, , ,

8лл>2я3

 

1

,

р (v) dv = -------

5-----------

 

г- dv.

 

г ' '

сз

exp (hv kT) — 1

 

Вероятность поглощения

связана

со средним

т (ѵ) фотона в полупроводнике:

(6.3)

временем жизни

Среднее время жизни можно рассчитать из среднего свобод­ ного пробега 1/а (ѵ) для фотона, движущегося со скоростью ѵ — = с!п (опять-таки предполагая коэффициент преломления посто­ янным):

1


122 Глава 6. Излучательные переходы

Следовательно,

 

 

 

Р (ѵ) =

а (ѵ) V — а (ѵ) — .

 

(6.4)

Подставляя (6.3) и (6.4) в (6.2) получаем

 

 

Р (ѵ) d v :

а (ѵ) 8яѵ2»г2

■dv.

(6.5)

с2 [exp (hv/кТ) —1]

Равенство (6.5) представляет собой фундаментальное соотношение между наблюдаемым спектром поглощения и ожидаемым спектром излучения. Скорость излучения (6.5) может быть выражена через коэффициент экстпнции к (ѵ). Напомним, что, согласно (4.7),

 

4лл7,- (ѵ)

 

(6 . 6)

а ( ѵ)

 

поэтому

32я2/с (v) w3v3

,

 

R (ѵ) dv

(6.7)

с3 [exp (hv/кТ) — 1]

aV

 

 

Общее число R актов рекомбинации в единице объема за секунду получается путем интегрирования по всем частотам фотонов. Для этого удобно сделать замену переменной и = hvlkT. Заметим, что, согласно (6.6),

поэтому

R =

8ян2 {кТ)3

5

а (ѵ) и2

du.

( 6. 8)

сѴіз

еи—1

Отметим, что скорость излучения (6.5) может быть выражена через и следующим образом:

R (V) dv =

3 п 2а (ѵ)

du.

Формула состоит из двух сомножителей, п 2 и а (ѵ), характеризую­ щих данный полупроводник, и множителя, не зависящего от хи­ мического состава вещества

( кТ \3

и = с2 \ h I е“—1

Если же использовать к вместо а [2], то множителем, не зависящим от природы вещества, будет

32я2

I кТ_\ 4

и3

U3

 

с3

V h )

еи 1

еи— Г '

Следовательно, в принципе возможно для полупроводника с из­ вестным коэффициентом преломления п трансформировать спектр


§ 1. Соотношение ван Русбрека Шокли

123

поглощения в ожидаемый спектр излучения (см.,

например,

фиг. 6.1).

 

Равенства (6.5) и (6.8) устанавливают фундаментальную связь между скоростью рекомбинации и коэффициентом поглощения, Хотя вышеприведенная формулировка была первоначально выве­ дена для переходов зона — зона, она справедлива и для переходов

- ю14

-lio's

S

І0'гѴ

іо"

Ф и г . 6.1. Зависимости Je — са/іпѵ, U'

и Р (ѵ) р (ѵ) от энергии для гер­

мания при

300 К [2].

между любыми совокупностями состояний. Пока мы рассматрива­ ли случаи термического равновесия; теперь посмотрим, что прои­ зойдет при отклонении от термического равновесия.

Мы сохраним символы п жр для концентрации электронов

идырок соответственно, но будем подразумевать, что р относится к концентрации любого сорта незаполненных состояний ниже уровня Ферми, т. е. это могут быть и дырки в валентной зоне,

иионизированные доноры или нейтральные акцепторы, и дырки, относящиеся к экситону.

Пусть Пі — собственная концентрация носителей. Общая ско­ рость излучательной рекомбинации R c пропорциональна концен­ трации электронов п и концентрации пустых состояний р:

(6.9)

124 Глава 6. Излучательные переходы

Равенство (6.9) показывает, что время жизни носителей умень­ шается при возрастании концентрации носителей, а также то, что общая скорость излучательной рекомбинации становится равной R , когда произведение пр приближается к собственному равновес­ ному значению п\.

Выразим концентрации носителей через отклонения от равно­

весиях значений: п =

п0 Ң- Ап

и р = р 0 + Ар, тогда скорость

рекомбинации примет

вид

 

 

 

 

R + AR =

(п0 + Ап)(Р0 + АР)

р

п-аРа+ Po А» + »о Ар -|- А». Ад R

 

 

п 0Р 0

 

 

 

поРо

 

или в пренебрежении малым членом АпАр

 

 

 

 

AR

_ An

L Ар

(6.

10)

 

 

И

~ п0

: ро

 

 

 

 

Теперь мы можем найти излучательное время жизни неравновес­

ных носителей, предполагая Ап =

Ар:

 

 

А» _

 

прPo

(6

.11)

AR

R

«o-|-pp

 

 

Следовательно, для собственного вещества, когда п0 = р 0 =

щ,

т =

гц

( 6. 12)

 

2R

 

 

Если обозначить через В вероятность излучательной рекомби­ нации [она эквивалентна Ри! в формуле (6.1), где рассматривались только дискретные состояния, а не набор состояний], то

В = ^Г -

(6.13)

Рассчитанные значения х и Б для излучательных переходов «зона

проводимости — валентная зона»

приведены

в табл. 6.1.

 

 

Излучательная рекомбинация при 300 К [3]

Таблица 6.1

 

 

 

Вещество

Eg, эВ

, low см-3

В, 10 -іа см-ч/с

т (собст'в.)

т *, мне

Si

1,08

0,00015

0,002

4,6

ч

2500

Ge

0,66

0,24

0,034

0,61

е

150

GaSb

0,71

0,043

13

0,009 с

0,37

InAs

0,31

16

21

15 мкс

0,24

InSb

0,18

200

40

0,62 мкс

0,12

PbS

0,41

7,1

48

15 мкс

0,21

PbTe

0,32

40

52

2,4

мкс

0,19

PbSe

0,29

62

40

2,0

мкс

0,25

GaP [4]

2,25

 

0,003

 

 

3000

"

* Для концентрации основных носителей 101т см-3.


$ 2. Эффективность излучения

125

§ 2. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИЗЛУЧЕНИЯ

Переходы из верхнего в более низкоэиергетическое состояние могут происходить также через одно или несколько промежуточ­ ных состояний. Промежуточные переходы могут быть излучатель­ ными или безызлучательными. Тем не менее они существенно вли­

яют

на эффективность

излучательных

переходов

из верхнего

в нижнее состояние.

 

 

 

состояния і

Рассмотрим

случай

одного промежуточного

(фиг. 6.2). Расчеты ваи

Русбрека — Шокли для

вероятности

излучательных переходов и —*■I основаны на знании

измеренного

при этой же энергии hv коэффициен­

 

 

та поглощения для обратного про­

 

 

цесса Z->- и.

 

 

 

 

 

Ясно, что в модели дискретных

 

 

состояний, изображенной на фиг. 6.2,

 

 

промежуточный уровень не участвует

hv

 

в

процессе

поглощения

фотонов

 

Ф и г. 6.2. Конкурирующие рекомбинаци­ онные процессы.

сэнергией hv. Для рекомбинационных же процессов воз­ можны два пути, и, следовательно, имеют место два конку­ рирующих процесса: излучательный переход с испусканием фото­ на hv и переход и —>- і —>■I, который (если он носит излучательный характер) дает фотоны с энергией, меньшей hv. Часто переходы

и— t I доминируют и делают слабыми излучательные переходы

сэнергией hv. Тем не менее излучательные переходы и-*- I по-преж­ нему описываются формулой (6.5). Однако число носителей, при­ нимающих участие в этом процессе, уменьшено влиянием конкури­ рующего процесса, который может быть охарактеризован време­ нем рекомбинации . Следовательно, эффективное время рекомбинации определяется из равенства

_J___ J.

х'

(6.14)

^Эфф Т

 

Комбинируя (6.14), (6.12) и (6.9), получаем общую скорость реком­ бинации

и

 

1

пР

1

1ХТ

= --------Ö---

 

 

тэфф

^ п і

 

в то время как скорость

 

излучательной рекомбинации равна

R

1

пр

 

г

2пі

 

 

 

 


126

Глава 6. Излучательные переходы

Следовательно,

эффективность излучения равна

4 = ^ T - T + W - '

<6Л5>

Статистика рекомбинации через

промежуточное

состояние

с учетом: концентрации основных и

неосновных носителей рас­

смотрена Шокли и Ридом [5], а также Холлом [3].

§3. КОНФИГУРАЦИОННАЯ ДИАГРАММА

Вэтом параграфе мы вводим представление о конфигурацион­ ной диаграмме, так как она полезна при объяснении процессов испускания фононов, сопровождающих многие излучательные переходы.

Конфигурационная диаграмма (фиг. 6.3) изображает энергию основного и первого возбужденного состояния атома как функцию его положения, причем этот атом может быть или примес­ ным, или собственным атомом решетки. Отметим, что в основ­ ном состоянии равновесному по­ ложению атома соответствует минимум энергии. Эта мини­ мальная энергия есть равновес-

Ф и г. 6.3. Конфигурационная ди­ аграмма.

ная энергия электрона в основном состоянии, когда атом неподви­ жен в своем равновесном положении в неподвижной решетке (такая ситуация возможна при очень низкой температуре). Однако возбуж­ денное состояние может иметь минимальную энергию при несколь­ ко другом положении атома. Следовательно, при возбуждении элек­ трона из основного состояния вся система частично релаксирует в состояние с. Это означает смещение атома на Ах. В этом процессе возбужденный электрон теряет некоторую энергию, которая рас­ сеивается в виде атомных смещений, т. е. в виде фононов.

При возвращении электрона в основное состояние (точка д) необходимо новое смещение атома, для того чтобы система пришла к своей наиболее низкой энергии в точке а. Это смещение d~*~ а также происходит путем испускания фонона.

Хотя в этом процессе могут принимать участие все или несколь­ ко типов фононов, обычно наиболее вероятен LO-фонои, так как

§ 4. Фундаментальные переходы

127

именно он создает самое сильное поляризационное поле, т. е. наибольшее изменение потенциала на единицу смещения.

Энергия, излучаемая при переходе с-*- d, меньше чем энергия, поглощаемая при переходе а Ъ. Разницу этих двух энергий назы­ вают «сдвигом Франка — Кондона». Вообще же любое уменьшение оптической энергии называют стоксовским смещением.

Таким образом, сдвиг Франка — Кондона — это стоксовское смещение, обусловленное сдвигом атомов после оптического воз­ буждения.

§ 4. ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ПЕРЕХОДЫ

Поскольку для излучения необходимо, чтобы система была в неравновесных условиях, давайте предположим, что на полу­ проводник воздействует один из способов возбуждения, создающий электроино-дырочные пары. Сначала рассмотрим фундаменталь­ ные переходы, которые происходят при энергии, равной ширине запрещенной зоны или близкой к ней.

1. Экситонная рекомбинация

а. Свободный экситон

Если вещество достаточно чистое, то электроны и дырки спа­ риваются в экситон, который затем рекомбинирует, излучая узкую

Фи г. 6.4. Экситонная рекомбинация:

а■— прямая; б — непрямая.

спектральную линию. В полупроводнике с прямой запрещенной зоной, где сохранение импульса возможно при простом излуча­ тельном переходе (фиг. 6.4, а), энергия излученного фотона равна

hv = Eg- E x.

(6.16)

В п. 1 § 4 гл. 1 мы видели, что экситон может иметь последова­ тельность возбужденных состояний, энергии ионизации которых