ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 278
Скачиваний: 3
(интегрирование в (2. 157) производится по объему маг нетика, где М ■=£=0).
С другой стороны, термодинамический потенциал
Ф == Ф (М) = Ф + I МИedV |
(2. |
158) |
— характеристический в переменных М, так |
как |
|
<ІФ (М )= J WßUdV. |
|
|
Поэтому из выражения (2. 158) имеем |
|
|
(М, Н,) = Ф (М )- j MHßV. |
(2. |
159) |
Итак, равновесное значение намагниченности в задан ном внешнем магнитном поле определяется из условия минимума термодинамического потенциала (2. 159).
В частности, если намагниченность и поле Нв однородны, то можно рассматривать плотность термодинамического потенциала
|
?(М, Н0) = тг Ф (М, Н„) = <р(М) — МІІе, |
(2. |
160) |
|
где |
1 |
|||
|
|
|||
?(М) = ф (М). |
|
|
Таким образом, основная задача феноменологической теории сводится к построению функции tp (М) (или функ ционала Ф (М (г)), если намагниченность неоднородна). В дальнейшем будут приведены коикретпые примеры кон струирования термодинамического потенциала tp (М). Од нако предварительно изложим некоторые сведения о тео рии фазовых переходов.
Теория Ландау фазовых переходов второго рода
Большинство фазовых переходов из парамаг нитного в магнитоупорядоченное состояние являются фа зовыми переходами второго рода. При таких переходах параметр порядка -і\ возникает в точке перехода не скач ком, но растет постепенно от нулевого значения в точке перехода. Для фазовых переходов второго рода харак терно то, что по обе стороны от точки перехода может существовать лишь одна из фаз — другая фаза не может
1ÜÜ
существовать даже как метастабильное состояние, т. е. невозможны явления типа переохлаждения или перегрева, имеющие место при фазовых переходах первого рода. Б чем причина этого различия? При фазовом переходе первого рода точка перехода — ничем не замечательная, случайная точка, в которой термодинамические потен
циалы каждой из фаз Фх (р , Т) и Фп (р , Т) |
сравниваются |
|||||||
между собой (так что |
условие Фг (р, |
Тс) = Фп ( р , Тс) |
||||||
определяет |
при каждом |
давлении температуру перехода |
||||||
Тс (р)). Существенно, однако, что как выше, |
так и ниже Тс |
|||||||
обе функции Ф; (р, Т) и Фи (р, Т) |
|
|
|
|||||
сохраняют смысл и соответ |
|
|
|
|||||
ствуют двум состояниям, из кото- |
|
|
|
|||||
Рпс. 2.5. Зависимость неравновес |
|
|
|
|||||
ного |
термодинамического |
потен |
|
|
|
|||
циала Ф (Т, т|) от параметра упорядо |
|
|
|
|||||
чения |
7) |
при фазовом переходе пер |
|
|
|
|||
|
|
|
вого рода. |
|
|
|
|
|
Все кривые относятся к одному давлению. |
т1гФ |
|
~ |
|||||
Термодинамические потенциалы фаз I и II |
ѵ ІТі |
|
||||||
Ф, (Г )= Ф (Г, |
0), Фп (Т )= Ф [Т , |
щг (Т )1 |
|
'г' г' |
|
|||
рых выше точки перехода стабильно, |
например, |
состоя |
||||||
ние |
I, |
а |
состояние |
II |
— метастабильно; |
ниже |
точки |
Кюри, наоборот, состояние I метастабильно, а состоя ние II стабильно. Пусть состояния I и II отличаются значением некоторого «параметра упорядочения» тр Будем считать, например, что в фазе I 7) = 7)1=0, а в фазе II
71 = 7)2 Ѵ ^ О .
Природа фазовых переходов первого рода становится более прозрачной, если принять во внимание, что двум фазовым состояниям системы соответствуют два различных минимума термодинамического потенциала (при т]=7^=0 и при ті=Д2 7 ^ 0 ), рассматриваемого как функция от па раметра т] (при произвольных значениях тр т. е. в неравно весных состояниях).
Рассмотрим неравновесный термодинамический потен
циал Ф (р , Т, -ц) (см. |
рис. 2.5). В точках 71= % =0 и |
tj= |
||
= ті2 (р, |
Т) Ф (р, Т, |
т]) имеет минимумы, а Ф. (р, |
Т) = |
|
=Ф (Р і^ |
%) и Ф„ (Р. |
т) =Ф (Р> Т, Th). |
|
|
При фиксированном давлении с изменением темпера |
||||
туры глубина минимумов меняется так, что при |
Т > Тс |
|||
первый минимум глубже второго, а при Т < Тс |
второй |
101
минимум глубже первого. Температура перехода, таким образом, является температурой, при которой оба мини мума равны между собой.
Совершенно иная ситуация имеет место при фазовом переходе второго рода. Поскольку каждая из фаз суще ствует лишь соответственно выше или ниже толки Кюри, то точка Кюри является особой точкой термодинамиче ского потенциала. Поэтому трудно, вообще говоря, де лать какие-либо априорные предположения о виде этой функции. Наиболее распространенная теория Ландау фазовых переходов второго рода строится следующим образом.
Рассмотрим область недалеко от точки перехода (вклю чая и самую точку перехода Тс). В этой области равно весное значение параметра упорядочения т) мало (или равно нулю). Поэтому достаточно исследовать свойства термодинамического потенциала (неравновесного) при ма лых значениях параметра ц. Термодинамический потен циал будет функцией от температуры, давления и пара метра т]: Ф (р , Т, т]). Дальнейшие рассуждения основы ваются на допущении, что особенности Ф (р , Т, tj) (как функции от т), Т и р) содержатся в достаточно высоких производных по т) (ниже потребуется, чтобы эти особен ности возникали не раньше пятой производной по '<]). Тогда при малых т] можно представить Ф (р, Т, т]) в виде некоторого полинома от тр Ограничиваясь членами до четвертого порядка, представим
Ф (Рі Т, ті) = Ф0(р, |
Т)-\-а] (р, Т) 7) + — а (р, |
У) "*)- |
+ чрая (Рі |
т з + т Ч я , л у1. |
(2. len |
Будем для определенности считать, что упорядоченная фаза (т] =7^= 0) соответствует более низким, а неупорядочен ная — более высоким температурам. В неупорядоченной
фазе равновесие |
имеет |
место |
при |
всех |
температурах |
(Т > Тс (р)) при |
т)=б. Однако |
если бы |
в выражении |
||
(2. 161) был линейный член, Ф (рг Т, |
т|) не имел бы мини |
||||
мума при 7і=0. Поэтому ах (р , Т) |
должно равняться нулю |
||||
тождественно, т. |
е. при |
всех |
температурах.* Ландау |
* Если бы щ (р , Т) равнялось нулю только при Т > Тс (р),
то (р, Т) была бы пеапалптическон функцией от р п Т.
102
показал [И], кроме того, что липейный член в выраже нии (2.161) всегда. отсутствует из-за соображений сим метрии. Итак, а1= 0. Далее, в неупорядоченной фазе термодинамический потенциал имеет минимум при г,=0 только при положительности коэффициента при if в (2. 161) а (Т, р) (при Т > Т0). В упорядоченной фазе минимум термодинамического потенциала находится при і\=^= 0, причем состояние с т]=0 не является даже метастабиль-
иым. Но поскольку при -гі=0 |
в упорядоченной, фазе нет |
||||||
минимума, это означает, что а (р, |
Т) отрицательно |
(при |
|||||
Т < |
Тс)- Поэтому ясно, что точка перехода |
Тс (р) |
опре |
||||
деляется из |
условия |
|
|
|
|
||
причем |
|
а (р, Т) = 0, |
|
(2.162) |
|||
МР. |
г ) > 0 при |
Г > Гс (р>. j |
|
J |
|||
|
|
|
|||||
|
|
а(р, |
71) < 0 при |
Т < Т С (р).* J |
|
|
|
В |
самой |
точке |
перехода |
(при |
Т —Тс), |
поскольку |
|
а (р, |
Т) =0 (и а1 (р, |
Т) — 0), |
разложение термодинамиче |
ского потенциала (2. 161) начинается с кубического члена.
В силу непрерывного |
характера |
фазового перехода вто |
||
рого |
рода при Т —Тс |
равновесное значение |
т] (Тс) =0, |
|
так что при Т —Тс Ф (р, Тс, т|) |
должен иметь |
минимум |
||
при |
т)=0. Но так будет лишь в том случае, если |
|||
|
|
аз(Р< г с) = |
0’ |
(2- 164) |
|
|
Ь ( р , Т с) > |
0. |
(2.165) |
Возможны две существенно различные ситуации.
1. аг (р, Т) не обращается тождественно в нуль, т. е. соображения симметрии не запрещают существование ку бического члена по т). Тогда система двух уравнений (2. 162) и (2. 164) определит «изолированную точку» Т = Т с и р =Рс в плоскости переменных (р, Т). Т. е. фазовый переход второго рода произойдет лишь при фиксирован ном давлении рс и фиксированной температуре Тс.
* В неравенствах (2. 163) важно лишь то, что а (р, Т) имеет разный знак по обе стороны от точки перехода. Поэтому, если бы 8наки обоих неравенств поменялись на противоположные, то пере ход сохранился бы, с той лишь разницей, что теперь упорядоченная фаза (тіет^О) была бы при более высоких, а неупорядоченная (т)в=0) — при более низких температурах.
103
2. Если по соображениям симметрии не может быть кубического члена в разложении (2. 161), то а3 (р , Т) = О, и остается лишь одно уравнение (2. 162), которое опреде ляет на плоскости (р , Т) линию фазовых переходов вто рого рода Тс=Тс(р)- Т. е. в этом случае в широком интервале давлений, при которых уравнение (2. 162) имеет вещественные положительные корни Т = Т с (р),* в системе будут происходить фазовые переходы второго рода, а температура перехода зависит от давления. Именно
второй случай (линия точек пе реходов Т —Тс \р)) представляет
Рис. 2.6. Зависимость неравновесного термодинамического потенциала Ф (Т, тр от параметра упорядочеппя т) при фазо вом переходе второго рода.
Ф определяется формулой (2. 166) и условиями
(2. 163), (2. 165).
интерес, и о таких ситуациях будет идти всегда речь ниже.
Итак, в системах, где возможен фазовый переход вто рого рода, термодинамический потенциал имеет вид
ф (р, Т , 7]) = Ф0 (р, Т) + у а (р, Т) 7)2 + \ Ъ(Р, Т) 7)4, (2. 166)
причем температура перехода Тс(р) определяется из вы
ражения |
(2. 162) (при выполнении (2. 154)). |
Объем |
в (2. 166) введен для удобства в последующем (см. |
(2. 196)). |
|
Полезно сравнить изображенные на рис. 2.6 графики |
||
Ф (р, Т, |
т]) как функции от і\ при разных температурах |
(и фиксированном давлении) с аналогичными графиками для фазового перехода первого рода (рис. 2.5). Из рис. 2.6 видно, что при Т > Тс Ф имеет лишь один минимум при ті=0. Состояния с т) =f=0 при Т > Тс не существуют далее как метастабильные (нет минимумов при т|=4=0). При Г < Гс, наоборот, существуют только два вырожден ных минимума при 7]=+ т) (р, Т). В состоянии же с Т|= 0 имеется максимум термодинамического потенциала, так что при Т < Тс состояния с т)=0 не могут быть даже метастабильными.
* И выполняется неравенство (2. 165).
104