Файл: Физика магнитных диэлектриков..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 278

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

(интегрирование в (2. 157) производится по объему маг­ нетика, где М ■=£=0).

С другой стороны, термодинамический потенциал

Ф == Ф (М) = Ф + I МИedV

(2.

158)

— характеристический в переменных М, так

как

 

<ІФ (М )= J WßUdV.

 

 

Поэтому из выражения (2. 158) имеем

 

 

(М, Н,) = Ф (М )- j MHßV.

(2.

159)

Итак, равновесное значение намагниченности в задан­ ном внешнем магнитном поле определяется из условия минимума термодинамического потенциала (2. 159).

В частности, если намагниченность и поле Нв однородны, то можно рассматривать плотность термодинамического потенциала

 

?(М, Н0) = тг Ф (М, Н„) = (М) — МІІе,

(2.

160)

где

1

 

 

?(М) = ф (М).

 

 

Таким образом, основная задача феноменологической теории сводится к построению функции tp (М) (или функ­ ционала Ф (М (г)), если намагниченность неоднородна). В дальнейшем будут приведены коикретпые примеры кон­ струирования термодинамического потенциала tp (М). Од­ нако предварительно изложим некоторые сведения о тео­ рии фазовых переходов.

Теория Ландау фазовых переходов второго рода

Большинство фазовых переходов из парамаг­ нитного в магнитоупорядоченное состояние являются фа­ зовыми переходами второго рода. При таких переходах параметр порядка -і\ возникает в точке перехода не скач­ ком, но растет постепенно от нулевого значения в точке перехода. Для фазовых переходов второго рода харак­ терно то, что по обе стороны от точки перехода может существовать лишь одна из фаз — другая фаза не может

1ÜÜ


существовать даже как метастабильное состояние, т. е. невозможны явления типа переохлаждения или перегрева, имеющие место при фазовых переходах первого рода. Б чем причина этого различия? При фазовом переходе первого рода точка перехода — ничем не замечательная, случайная точка, в которой термодинамические потен­

циалы каждой из фаз Фх (р , Т) и Фп (р , Т)

сравниваются

между собой (так что

условие Фг (р,

Тс) = Фп ( р , Тс)

определяет

при каждом

давлении температуру перехода

Тс (р)). Существенно, однако, что как выше,

так и ниже Тс

обе функции Ф; (р, Т) и Фи (р, Т)

 

 

 

сохраняют смысл и соответ­

 

 

 

ствуют двум состояниям, из кото-

 

 

 

Рпс. 2.5. Зависимость неравновес­

 

 

 

ного

термодинамического

потен­

 

 

 

циала Ф (Т, т|) от параметра упорядо­

 

 

 

чения

7)

при фазовом переходе пер­

 

 

 

 

 

 

вого рода.

 

 

 

 

 

Все кривые относятся к одному давлению.

т1гФ

 

~

Термодинамические потенциалы фаз I и II

ѵ ІТі

 

Ф, (Г )= Ф (Г,

0), Фп (Т )= Ф [Т ,

щг (Т )1

 

'г' г'

 

рых выше точки перехода стабильно,

например,

состоя­

ние

I,

а

состояние

II

— метастабильно;

ниже

точки

Кюри, наоборот, состояние I метастабильно, а состоя­ ние II стабильно. Пусть состояния I и II отличаются значением некоторого «параметра упорядочения» тр Будем считать, например, что в фазе I 7) = 7)1=0, а в фазе II

71 = 7)2 Ѵ ^ О .

Природа фазовых переходов первого рода становится более прозрачной, если принять во внимание, что двум фазовым состояниям системы соответствуют два различных минимума термодинамического потенциала (при т]=7^=0 и при ті2 7 ^ 0 ), рассматриваемого как функция от па­ раметра т] (при произвольных значениях тр т. е. в неравно­ весных состояниях).

Рассмотрим неравновесный термодинамический потен­

циал Ф (р , Т, -ц) (см.

рис. 2.5). В точках 71= % =0 и

tj=

= ті2 (р,

Т) Ф (р, Т,

т]) имеет минимумы, а Ф. (р,

Т) =

=Ф (Р і^

%) и Ф„ (Р.

т) =Ф (Р> Т, Th).

 

 

При фиксированном давлении с изменением темпера­

туры глубина минимумов меняется так, что при

Т > Тс

первый минимум глубже второго, а при Т < Тс

второй

101


минимум глубже первого. Температура перехода, таким образом, является температурой, при которой оба мини­ мума равны между собой.

Совершенно иная ситуация имеет место при фазовом переходе второго рода. Поскольку каждая из фаз суще­ ствует лишь соответственно выше или ниже толки Кюри, то точка Кюри является особой точкой термодинамиче­ ского потенциала. Поэтому трудно, вообще говоря, де­ лать какие-либо априорные предположения о виде этой функции. Наиболее распространенная теория Ландау фазовых переходов второго рода строится следующим образом.

Рассмотрим область недалеко от точки перехода (вклю­ чая и самую точку перехода Тс). В этой области равно­ весное значение параметра упорядочения т) мало (или равно нулю). Поэтому достаточно исследовать свойства термодинамического потенциала (неравновесного) при ма­ лых значениях параметра ц. Термодинамический потен­ циал будет функцией от температуры, давления и пара­ метра т]: Ф (р , Т, т]). Дальнейшие рассуждения основы­ ваются на допущении, что особенности Ф (р , Т, tj) (как функции от т), Т и р) содержатся в достаточно высоких производных по т) (ниже потребуется, чтобы эти особен­ ности возникали не раньше пятой производной по '<]). Тогда при малых т] можно представить Ф (р, Т, т]) в виде некоторого полинома от тр Ограничиваясь членами до четвертого порядка, представим

Ф (Рі Т, ті) = Ф0(р,

Т)-\-а] (р, Т) 7) + — а (р,

У) "*)-

+ чрая (Рі

т з + т Ч я , л у1.

(2. len

Будем для определенности считать, что упорядоченная фаза (т] =7^= 0) соответствует более низким, а неупорядочен­ ная — более высоким температурам. В неупорядоченной

фазе равновесие

имеет

место

при

всех

температурах

(Т > Тс (р)) при

т)=б. Однако

если бы

в выражении

(2. 161) был линейный член, Ф (рг Т,

т|) не имел бы мини­

мума при 7і=0. Поэтому ах (р , Т)

должно равняться нулю

тождественно, т.

е. при

всех

температурах.* Ландау

* Если бы щ (р , Т) равнялось нулю только при Т > Тс (р),

то (р, Т) была бы пеапалптическон функцией от р п Т.

102


показал [И], кроме того, что липейный член в выраже­ нии (2.161) всегда. отсутствует из-за соображений сим­ метрии. Итак, а1= 0. Далее, в неупорядоченной фазе термодинамический потенциал имеет минимум при г,=0 только при положительности коэффициента при if в (2. 161) а (Т, р) (при Т > Т0). В упорядоченной фазе минимум термодинамического потенциала находится при і\=^= 0, причем состояние с т]=0 не является даже метастабиль-

иым. Но поскольку при -гі=0

в упорядоченной, фазе нет

минимума, это означает, что а (р,

Т) отрицательно

(при

Т <

Тс)- Поэтому ясно, что точка перехода

Тс (р)

опре­

деляется из

условия

 

 

 

 

причем

 

а (р, Т) = 0,

 

(2.162)

МР.

г ) > 0 при

Г > Гс (р>. j

 

J

 

 

 

 

 

а(р,

71) < 0 при

Т < Т С (р).* J

 

 

В

самой

точке

перехода

(при

Т —Тс),

поскольку

а (р,

Т) =0 (и а1 (р,

Т) — 0),

разложение термодинамиче­

ского потенциала (2. 161) начинается с кубического члена.

В силу непрерывного

характера

фазового перехода вто­

рого

рода при Т —Тс

равновесное значение

т] (Тс) =0,

так что при Т —Тс Ф (р, Тс, т|)

должен иметь

минимум

при

т)=0. Но так будет лишь в том случае, если

 

 

аз(Р< г с) =

0’

(2- 164)

 

 

Ь ( р , Т с) >

0.

(2.165)

Возможны две существенно различные ситуации.

1. аг (р, Т) не обращается тождественно в нуль, т. е. соображения симметрии не запрещают существование ку­ бического члена по т). Тогда система двух уравнений (2. 162) и (2. 164) определит «изолированную точку» Т = Т с и р =Рс в плоскости переменных (р, Т). Т. е. фазовый переход второго рода произойдет лишь при фиксирован­ ном давлении рс и фиксированной температуре Тс.

* В неравенствах (2. 163) важно лишь то, что а (р, Т) имеет разный знак по обе стороны от точки перехода. Поэтому, если бы 8наки обоих неравенств поменялись на противоположные, то пере­ ход сохранился бы, с той лишь разницей, что теперь упорядоченная фаза (тіет^О) была бы при более высоких, а неупорядоченная (т)в=0) — при более низких температурах.

103


2. Если по соображениям симметрии не может быть кубического члена в разложении (2. 161), то а3 (р , Т) = О, и остается лишь одно уравнение (2. 162), которое опреде­ ляет на плоскости (р , Т) линию фазовых переходов вто­ рого рода Тс=Тс(р)- Т. е. в этом случае в широком интервале давлений, при которых уравнение (2. 162) имеет вещественные положительные корни Т = Т с (р),* в системе будут происходить фазовые переходы второго рода, а температура перехода зависит от давления. Именно

второй случай (линия точек пе­ реходов Т —Тс \р)) представляет

Рис. 2.6. Зависимость неравновесного термодинамического потенциала Ф (Т, тр от параметра упорядочеппя т) при фазо­ вом переходе второго рода.

Ф определяется формулой (2. 166) и условиями

(2. 163), (2. 165).

интерес, и о таких ситуациях будет идти всегда речь ниже.

Итак, в системах, где возможен фазовый переход вто­ рого рода, термодинамический потенциал имеет вид

ф (р, Т , 7]) = Ф0 (р, Т) + у а (р, Т) 7)2 + \ Ъ(Р, Т) 7)4, (2. 166)

причем температура перехода Тс(р) определяется из вы­

ражения

(2. 162) (при выполнении (2. 154)).

Объем

в (2. 166) введен для удобства в последующем (см.

(2. 196)).

Полезно сравнить изображенные на рис. 2.6 графики

Ф (р, Т,

т]) как функции от і\ при разных температурах

(и фиксированном давлении) с аналогичными графиками для фазового перехода первого рода (рис. 2.5). Из рис. 2.6 видно, что при Т > Тс Ф имеет лишь один минимум при ті=0. Состояния с т) =f=0 при Т > Тс не существуют далее как метастабильные (нет минимумов при т|=4=0). При Г < Гс, наоборот, существуют только два вырожден­ ных минимума при 7]=+ т) (р, Т). В состоянии же с Т|= 0 имеется максимум термодинамического потенциала, так что при Т < Тс состояния с т)=0 не могут быть даже метастабильными.

* И выполняется неравенство (2. 165).

104