B.     Колбу с водой дистиллирует

C.     Пустую колбу

D.    Раствор кислоты хлористоводневої

E.     Охлажден приемник

 

Эталоны ответов: 1-С, 2-С, 3-В, 4-D, 5-A, 6-В

Соединения, которые изолируются из биологического материала перегонкой с водяной паром (летучие яды). Анализ дистиллята химическим методом на синильную кислоту, формальдегид.

Методы изолирования веществ из биологического материала

Для изолирования «летучих» ядов в химико-токсикологическом анализе существуют такие методы:

— перегонка (дистилляция) с водяным паром при атмосферном давлении;

— перегонка с водяным паром при уменьшенном давлении;

— перегонка с водяным паром при повышенном давлении;

— методы микродиффузии;

— суховоздушная отгонка;

— парофазный метод.

В судебно-химических лабораториях изолирования «летучих» ядов из биологического материала чаще всего осуществляют методом перегонки (дистилляции) с водяным паром при атмосферном давлении по методике: 100 граммов биологического материала измельчают, смешивают с дистиллированной водой (Vколби = 1/3 Vсмеси) и помещают в колбу, которую ставят на холодную водяную баню. Потом нагревают парообразователь до появления пара воды, исследуемую смесь подкисляют насыщенным водным раствором щавелевой или винной кислоты к рН = 2—2,5, немедленно соединяют все части (парообразователя, колбу, холодильник и приемник) и только потом нагревают водяную баню.

Bcе «летучие» яды делятся по способности смешиваться с водой на:

1. Вещества, которые несмешиваются или плохо смешиваются с водой (бензол, хлороформ), дают после перегонки два четких слоя: вода и вещество, которые легко разделить.

2. Вещества, которые дают с водой смеси, в которых состав пара и жидкости одинаковый (фенол, этанол), — азеотропные смеси. В дистилляте не разделяются. Для разделения азеотропных смесей используют перегонку при снижении или повышении давления (азеотропная смесь этанола с водой — 96 % С₂H₅OH + 4 % Н₂0 — перегоняеться при атмосферном давлении при 78 °С. Со снижением давления до 100 мм рт. ст. (« 13,3 кПа) во время дистиляции смесь имеет состав 99,62 % С₂H₅OH + 4 % Н₂0 и переганяеться при 34 °С).

Если после перегонки с водяным паром состав ядов в дистиллятах малый или в дистилляты попадают вещества, которые образовались в результате гниения биологического материала, то для очищения их поддают фракционной перегонке.

---

При нагревании двукомпонентной смеси, состоящей из практически нерастворимых друг в друге веществ, каждое из них увеличивает упругость своих паров независимо от другого. Когда упру­гость паров смеси достигает атмосферного давления – жидкость закипает и оба вещества начинают перегоняться с водяным паром.

Так как сумма упругостей паров обоих веществ равна атмосферно­му давлению, температура перегонки каждого вещества в смеси будет ниже температуры кипения каждого компонента в чистом виде

ОБЩАЯ СХЕМА АНАЛИЗА ДИСТИЛЛЯТОВ ХИМИЧЕСКИМ МЕТОДОМ АНАЛИЗ ПЕРВОГО ДИСТИЛЛЯТА

Анализ начинают с первого дистиллята на наличие синильной кислоты.

Синильная кислота

Физические свойства— это жидкость без цвета, имеет запах горького миндаля, летучая, температура кипеня — 25,6 °С.

Очень слабая кислота Ка = 4,8 • Ю^-10, соли ее в воде неустойчивы

Токсичное действие. Синильная кислота поражает дыхание, то есть блокирует дыхательный фермент — цитохромоксидазу, при этом кислород от гемоглобина не поступает в ткани.

HCN + белок – R – Fe³⁺ = белок – R – Fe³⁺ - CN + H<sup>+

цитохромоксидаза                                                           стойкий комплекс

Анализ дистиллята на синильную кислоту начинают с предварительной, высокочувствительной и специфической реакции образования берлинской лазури.</sup>

Методика проведения перегонки (дистилляции) с водяным паром

Исследуемый объект (100 г биологического материала) измельчают, смешивают с водой до получения однородной массы и помещают в колбу. Когда все части прибора соединены, содержимое колбы быстро подкисляют раствором щавелевой кислоты или виннокаменной кислоты до рН = 2. Затем подсоединяют парообразователь и проводят перегонку (дистилляцию) с водяным паром. Объект исследования нельзя подкислять минеральными кислотами, т.к. в случае наличия в исследуемом материале легколетучей циановодородной (HCN) кислоты – она будет выделяться, что может привести к отравлению и смерти.

НСN – газ или бесцветная жидкость, температура кипения – 25,6 °С. В воде происходит ее гидролиз:

HCN + 2H₂O =НCОONH₄

Соли циановодородной (синильной) кислоты на воздухе и в растворе реагируют с о диоксидом углерода (СО

---

₂) и водой:

КCN + СO₂ + H₂O =КНCО₃ + HCN    

КCN + 2H₂O =NН₃ + HCООК

Обнаружение:

1.          Образование берлинской лазури:

FeSO₄ + 6KCN = K₄[Fe(CN)₆] + K₂SO₄

3K₄[Fe(CN)₆] + 4FeCl₃ = Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 12KCl

2.          Образование роданида железа:

КCN + (NH₄)₂S₂=КSCN + (NH₄)₂S

3КSCN + FeCl₃ + 3H₂O =Fe(SCN)₃(H₂O)₃

красное окрашивание

3.          Образование бензидиновой сини:

Cu(CH₃COO)₂  + 2HCN = Cu(CN)₂  + 2CH₃COOH

2Cu(CN)₂  = (CN)₂  + 2Cu(CN)

(CN)₂  + H₂O = HCN + HCNO 

HCNO  = HCN + O



4.          Образование соли изопурпурной кислоты по реакции с пикриновой кислотой.



Микрокристаллоскопическая реакция образования цианида серебра

Количественное определение:

1.            При исследовании свежего трупного материала применяют объемное определение НСN по избытку 0,1 н. раствора AgNO₃, избыток кото­рого оттитровывают аммония роданидом – NH₄SCN. Индикатором является – железо аммонийные квасцы.

2.            При исследовании несвежего трупного материала – весовой ме­тод (описан в учебнике М.Д. Швайковой "Токсикологическая химия"):

При исследовании не вполне свежего трупного материала титриметрический метод анализа неприемлем, т.к. Н₂S, содержащийся в объекте ис­следования, будет реагировать с серебра нитратом с образованием сульфида серебра, который будет искажать результаты анализа. В таких случаях обычно применяют гравиметрический (весовой) метод определе­ния цианидов – CN.

Весовое (гравиметрическое) определение синильной кислоты сводит­ся к отгонке синильной кислоты из навески объекта исследования, со­биранию дистиллятов в 2-3 приемника, содержащие 0,2% раствор сереб­ра нитрата, отделению после подкисления азотной кислотой (не содер­жащей цианидов – СN) осадка АgСN с возможной примесью Ag₂S, обработке полученного осадка избытком раствора аммиака в целях отделения растворимого в нем цианида серебра от нерастворимого сульфида серебра, выделению из раствора с помощью азотной кислоты цианида серебра

---

 и определению металлического серебра после высушивания, сжигания и прокаливания фильтра с осадком.

Токсикологическое значение

Токсикологическое значение НСN объясняется ее сильной ядовитостью; тем, что она связывается с Fe²⁺ гемоглобина крови и дыхательными ферментами (Fe³⁺), а также ее широком применении в народном хозяйстве.

Соли HCN применяются для получения Au  и Ag из руд – цианамидный способ:

4Au + 8KCN + O₂ + 2H₂O 4K[Au(CN)₂] + 4КОН

затем действуют металлическим цинком и получают чистые металлы.

Этот метод был предложен в 1843 году Багратионом Петром Романовичем для извлечения золота – Аu из руд методом цианирования.

Цианиды применяют в фотографии, в производстве фармацевтических препаратов, в сельском хозяйстве для борьбы с грызунами.

В период второй мировой войны фашисты травили людей в газовых камерах ЦИКЛОНОМ (пористый материал, пропитанный HCN).

Источником отравления в быту являются ядра горького миндаля, абрикоса, вишни и других плодов семейства розоцветных содержащих гликозид АМИГДАЛИН:



который в кислом растворе расщепляется на виноградный сахар , бензальдегид и HСN.

В организме, в тканях трупа, во внешней среде цианиды подверга­ются биотрансформации:

1.            Гидролиз : НСN + 2Н₂О=HCOONH₄

2.            Превращением в роданиды под влиянием ронидазы (фермент):

KCN + S=KSCN

3.            Соединяется с гемоглобином крови, образуя циангемоглобин.

4.            Связывается с цистеином.

5.            Присоединяется к альдегидной группе сахаров:



Цианиды на воздухе превращаются в гидрокарбонаты:

КСN + СO₂ + H₂O =KHCO₃ + HCN

 

Ввиду всего вышеизложенного химико-токсикологическое определение (идентификация и количественное определение) в биологическом мате­риале проводят в день поступления объектов на анализ.

В качестве помощи при отравлении цианидами используют внутри­венное введение натрия тиосульфата – Na₂S₂O₃.

Синильная кислота (НСN) взаимодействует с дыхательным ферментом, содержащим Fе³⁺, с которым образует прочное комплексное соединение. В результате тканевое дыхание приостанавливается, несмотря на то, что кровь содержит О

---

₂. Смерть наступает в результате паралича ды­хания.

Антидоты – внутривенно вводят раствор метиленовой сини, дают нюхать амилнитрит (амиловый эфир азотистой кислоты), назначают в виде лекарственных средств – нитриты (в частности натрия нитрит).

Обнаружение формальдегида

В химико-токсикологическом анализе для обнаружения формальдегида Η—СНО применяют реакции с хромотроповой кислотой, фуксинсернистой кислотой, с раствором кодеина в серной кислоте, с резорцином и др.

Реакция с хромотроповой кислотой. Хромотроповая кислота с формальдегидом в присутствии серной кислоты дает фиолетовую окраску. При взаимодействии формальдегида с хромотроповой кислотой концентрированная серная кислота одновременно является водо-

отнимающим средством и окислителем. Вначале серная кислота вызывает конденсацию формальдегида с хромотроповой кислотой, а затем окисляет образовавшийся продукт конденсации:



Для успешного протекания указанной выше реакции требуется серная кислота, концентрация которой должна быть не ниже 72 %.

Не дают этой реакции альдегиды уксусной, пропионовой и масляной кислот, хлоралгидрат и др. Эту реакцию дают вещества, которые при гидролизе, дегидратации или окислении образуют формальдегид.

Реакция с фуксинсернистой кислотой.

Фуксинсернистая кислота (реактив Шиффа) с формальдегидом дает синюю или сине-фиолетовую окраску.

Для приготовления фуксинсернистой кислоты берут раствор парафуксина (I), имеющий красную окраску, прибавляют водный раствор оксида серы (IV) или пропускают газообразный SO ₂. При этом образуется фуксинсернистая кислота(II), не имеющая окраски. Эта кислота с альдегидами образует хиноидный краситель (III) розового цвета:



Реакция с кодеином и серной кислотой. При нагревании формальдегида с кодеином в присутствии концентрированной серной кислоты появляется синяя окраска. Эта реакция основана на том, что под влиянием концентрированной серной кислоты от кодеина отщепляется метоксильная группа, в результате чего

---

Смотрите также файлы

• Microsoft Word та жаттарды ру жне форматтау Microsoft Word documentscreating and formatting Текстік процессорлар.docx

• Пн Информатика теориялы негіздері Оытушы Жумагалиева Жпар Айбекызы Тест.docx

• Цели и задачи уголовноисполнительного законодательства России.rtf

• лаба метео шамаич метар.docx

• Впр спо. 1 курс на базе ооо. Информатика. Вариант 53975 1.pdf