2AsH₃ + 3HgCl₂ → As₂Hg₃ + 6HCl

HgCl₂ + 2KI → HgI₂↓ + 2KCl

HgI₂ + 2KI → K₂[HgI₄]

 Реакция с диэтилкарбоминатом серебра.

Реакцию проводят в приборе, который состоит из колбы, делительной воронки, газоотводной трубки, приёмника. В колбу вносят купрированный цинк. Через делительную воронку приливают помещённый в неё минерализат, раствор хлорида олова (II) в серной кислоте, в воде. Затем к содержимому воронки прибавляют серную кислоту. Отводную трубку погружают в приёмник, содержащий диэтилкарбоминат серебра в пиридине. Появление розового или красно-фиолетового окрашивания показывает наличие мышьяка в минерализате.

 

Реакция Марша.

Реакция (метод) Марша является основным доказательством обнаружения мышьяка в биоматериале при химико-токсикологических исследованиях. При проведении этой реакции проводят несколько качественных реакций по открытию мышьяка в минерализате.

При этом необходимо соблюдать правила работы с аппаратом Марша:

1.Маскировать мешающие ионы хлорида олова в концентрированной серной кислоте.

2.Проверить реактивы на наличие в них мышьяка.

3.Правильно собрать прибор.

4.Проверить полноту вытеснения воздуха из прибора.

5.В делительной воронке всегда должна находиться серная кислота.

Исследования в аппарате Марша проводят от одного часа и более в зависимости от количества мышьяка в минерализате после полного удаления воздуха из прибора. При наличии даже незначительного количества воздуха в приборе Марша во время исследования может произойти взрыв.

Нагревают и охлаждают восстановительную трубку прибора Марша. Через некоторые время отставляют горелку и наблюдают:

1.Окрашивание пламени восстановительной трубки Марша – синее, запах чеснока.

2.При внесении в пламя трубки фарфоровой пластинки появляются буровато-серые пятна.

3.осторожно поворачивают восстановительную трубку аппарата Марша на 180⁰ и погружают её в пробирку с раствором нитрата серебра, слабо подщелочённого раствора гидроксида аммония.

H₃AsO₃ + H₃AsO₄ + 7Zn + 7H₂SO₄ → 2AsH₃ + 7ZnSO₄ + 7H₂O

AsH₃ + 3AgNO₃ → AsAg₃ + 3HNO₃

AsAg₃ + 3AgNO₃ → AsAg₃•3AgNO₃

AsAg₃•3AgNO₃ + 3H₂O → 6Ag + H₃AsO₃ + 3HNO₃

4.Продолжают нагревать восстановительную трубку Марша. Налёт в охлаждаемой части, его характер и расположение указывает на присутствие мышьяка и сурьмы.

---

Мышьяк – буровато-серая окраска с металлическим блеском, откладывается в суженной части восстановительной трубки Марша сразу за местом нагревания.

Сурьма – матово-чёрный цвет, откладывается по обе стороны нагревания восстановительной трубки Марша

2AsH₃ = 2As + 3H₂

Через один час на лёд исследуют мышьяк:

Нагревают место налёта в восстановительной трубки Марша:

As₂O₃ – кристаллы в виде октаэдров

Sb₂O₃ – аморфный осадок

Если As₂O₃ не имеет выраженного кристаллического строения проводят микрокристаллоскопическую реакцию с хлоридом цезия и йодидом калия – образуется красно-оранжевый осадок: Cs₂AsI₅•2,5H₂O

Мышьяк – ярко-красные треугольные звёздочки или шестиугольные многогранники.

Сурьма – напоминают мышьяк. После добавления пиридина.

Мышьяк – зеленовато-жёлтые игольчатые кристаллы (со временем теряют форму и цвет).

Сурьма – остаются без изменений.

При пропускании сероводорода через восстановительную трубку Марша образуются сульфиды: мышьяк – жёлтые, сурьма – красные

 As₂S₃ + 3H₂S → As₂S₃↓ + 3H₂O                      жёлтый осадок

 Sb₂O₃ + 3H₂S → Sb₂S₃↓ + 3H₂O                     красный осадок

 Сульфид мышьяка растворим в растворе карбоната натрия и гидроксида натрия:

As₂S₃ + 3Na₂CO₃ → Na₃AsS₃ + Na₃AsO₃ + 3CO₂↑

As₂S₃ + 6NaOH → Na₃AsS₃ + Na₃AsO₃+ 3H₂O

При добавлении к раствору хлороводородной кислоты в осадок выпадает сульфид мышьяка (III):

2Na₃AsS₃ + 6HCl → As₂S₃↓ + 6NaCl + 3H₂S↑

При добавлении к сульфиду мышьяка концентрированной азотной кислоты он растворяется с образованием арсенатов.

As₂S₃ + 28HNO₃ → 2H₃AsO₄ + 28NO↑ + 8H₂O + 3H₂SO₄

Налёты мышьяка растворимы в свежеприготовленном гипохлорите натрия – NaOCl. После добавления нитрата серебра выпадает осадок шоколадного цвета

2As + 5NaOCl + 3H₂O = 2H₃AsO₄ + 5NaCl

H₃AsO₄ + 3AgNO₃ → Ag₃AsO₄↓ + 3HNO₃

Сурьма не растворима в NaOCl.

С азотной кислотой мышьяк и сурьма образуют мышьяковистую и соответственно метасурьмянистую кислоты

3As + 5HNO₃ + 2H₂O → 3H₃AsO₄ + 5NO↑

3Sb + 5HNO₃ → 3HSbO₃ + 5NO↑ + H₂O

При добавлении к их сухим остаткам соляной кислоты и хлорида цезия:

Мышьяк – не образует кристаллы

---

Сурьма – бесцветные кристаллы в виде многогранника

Арсениты и арсенаты с нитратом серебра образуют цветные осадки:

 H₃AsO₃ + 3AgNO₃ → Ag₃AsO₃↓ + 3HNO₃                           осадок жёлтого цвета

 H₃AsO₄ + 3AgNO₃ → Ag₃AsO₄↓ + 3HNO₃                       осадок шоколадного цвета

 

Количественное определение

Объёмные методы:

1.Окислительное титрование мышьяка (III) броматом калия в кислой среде.

2.Титрование мышьяка (III) йодом в среде гидрокарбоната натрия (рН 8,3).

 Колориметрические методы.

1.Колориметрия на очувствленной бумаге (метод Тутцайта).

Выделяющийся арсин пропускают над бумагой пропитанной бромидом ртути. На бумаге образуется пятно от жёлтого до коричневого цвета, размеры которого и интенсивность окраски возрастают с увеличением количества мышьяковистого водорода. Окраска эта вызвана образованием веществ H(HgBr)₂As – жёлтого цвета, (HgBr)₃As – коричневого цвета и Hg₃As₂ – чёрного цвета. Её сравнивают со шкалой эталонных окрасок, приготовленных такой же обработки растворов H₃AsO₃ с известным содержанием в них мышьяка.

2.Фотоколориметрический метод по реакции соединений мышьяка (III) с диэтилдитиокарбамата серебра в пиридин. Оптическую плотность раствора измеряют при 540 нм относительно контрольного реактива и вычисляют концентрацию мышьяка по предварительно построенной калибровочной кривой. Чувствительность реакции 0,5 мг/л.

Занятие 2

---

Соединения, которые изолируются из биологического материала перегонкой с водяным паром (летучие яды). Анализ дистиллята химическим методом на синильную кислоту, формальдегид. галогенпроизводные углеводородов, ацетон, метанол, этанол.

 1. Для идентификации формальдегида, провизору-аналитику нужно провести реакцию со следующим реактивом:

A.    Толленса

B.     Марки

C.     Хинолином

D.    Драгендорфа

E.     Дитизоном

2. При определении достоверности раствора формальдегида 40% с салициловой кислотой, в присутствии H₂SO₄, провизор-аналитик наблюдает:

A.    Выделение пузырьков газа

B.     Красное окрашивание

C.     Желтое окрашивание

D.    Характерный запах аммиака

E.     Выпадение белого осадка

3. Для идентификации альдегидной группы в химической структуре лекарственных препаратов провизору-аналитику следует провести реакцию со следующим реактивом:

1. 
   Драгендорфа
   
2. 
   Несслера
   
3. 
   Дениже
   
4. 
   Швейцера
   
5. 
   Фолина
   

4. Для идентификации альдегидной группы в химической структуре лекарственных препаратов провизор-аналитик проводит реакцию, которая сопровождается восстановлением меди (II) до меди (I) с образованием осадка окисла меди (I). С каким реактивом нужно проводить эту реакцию:

A.  Майера

B.  Фелинга

C.  Толленса

D.  Фолина

Е    Дениже

 

Эталоны ответов к заданиям: 1-А, 2-В, 3-В, 4-В.

1. Для более полного выделения летучих ядов из биологического материала необходимо провести разрыв связи белок—яд. Для этого используют:

A.    Настаивание со спиртом

B.     Минерализацию

C.     Перегонку с водяным паром

D.    Диализ

E.     Экстракция

2. При дистилляции с водяным паром яд начнет перегоняться, когда упругость пара над жидкостью:

A.    Будет равна или несколько превысит атмосферное давление

B.     Намного превысит атмосферное давление

C.     Приблизится к атмосферному давлению

D.    Будет ниже атмосферного давления

3.Состоялось отравление ядом, который изолируется дистилляцией с водяным паром. Приемник для сбора первого дистиллята содержит: A.    Раствор йода спиртовой B.     Натрия гидроксид C.     Кислоту хлоридную

---

D.    Воду дистиллированную

E.     Пустая колба.

4. При ненаправленном анализе биологического материала на яды, которые изолируются дистилляцией с водяным паром, проводят подкисление объекта. Укажите эту кислоту.

A.    Винной

B.     Уксусной

C.     Серной

D.    Хлористоводородной

E.     Фосфорной

5. Состоялось отравление кислотой синильной. При изолировании из биологического материала она попадает:

A.    В первые порции дистиллята

B.     Перегоняется в течение всей дистилляции

C.     Во вторые порции дистиллята

D.    Во вторые и третьи порции дистиллята

E.     В последние порции дистиллята

6. После проведения дистилляции с водяным паром первый дистиллят исследуют на наличие кислоты синильной. Образование какого соединения является наиболее доказательным для выявления кислоты синильной?

A.    Железа (II) роданида

B.     Полиметинового красителя

C.     Бензидиновой сини

D.    Берлинской лазури

E.     Соли кислоты изопурпурной

7. Необходимо провести исследование второго дистиллята на наличие формальдегида. Какая реакция является специфической для данного яда?

A.    С раствором резорцина в щелочной среде

B.     Кислотой сульфитной

C.     Кодеином в кислоте сульфатной

D.    Метиленовым фиолетовым

E.     Возобновление серебра оксида и меди гидроксида

8. При проведении внешнего обзора органов трупа чувствовался запах горького миндаля. На какой яд необходимо выполнить судебно-токсикологическое исследование?

A.    На фенол

B.     Ацетон

C.     Кислоту ацетатную

D.    Хлороформ

E.     Кислоту синильную

9. Состоялось отравление формальдегидом. Для какой реакции идентификации формальдегида сине-фиолетовое окрашивание раствора, которое появилось через 30 мин после начала ее проведения, не является доказательством наличия формальдегида в дистилляте?

A.    С кислотой хромотроповой

B.     С кодеином в серной среде

C.     С кислотой фуксинсернистой

D.    С резорцином в щелочной среде

E.     С реактивом Фелинга

10. Проведено изолирование ядов дистилляцией с водяным паром. При ненапрявленном анализе вторую и третью порцию дистиллятов собирают:

A.    В колбу с раствором натрия, гидроксида

---

Смотрите также файлы

• Microsoft Word та жаттарды ру жне форматтау Microsoft Word documentscreating and formatting Текстік процессорлар.docx

• Пн Информатика теориялы негіздері Оытушы Жумагалиева Жпар Айбекызы Тест.docx

• Цели и задачи уголовноисполнительного законодательства России.rtf

• лаба метео шамаич метар.docx

• Впр спо. 1 курс на базе ооо. Информатика. Вариант 53975 1.pdf