Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 99

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

важный

вывод:

целесо­

 

образно

не

доводить

ре­

 

акцию

до

 

равновесия.

 

Как

благодаря

этому рас­

 

тет

производительность

 

катализатора,

видно

из

 

диаграммы

на рисунке 11,

 

построенной

в

соответст­

 

вии

с данными

 

предыду­

 

щего

рисунка.

(Этот

вы-'

 

вод,, разумеется,

справед­

 

лив

лишь

при

схеме с

 

циркуляцией

азотоводо­

ЗО 35 40

родной

смеси

в

замкну­

том

цикле.)

 

Производи­

Время, 8 сек

тельность

катализатора—

 

 

 

 

количество

продукта,

об­

Рис.

I I . Зависимость

производитель­

разующегося

в

единице

ности

катализатора

от

продолжитель­

объема

катализатора

в

ности

контакта с

азотоводородной

 

смесью.

 

единицу

времени.

Однако

 

 

 

 

 

 

суменьшением степени

превращения ' азотоводородной смеси за один проход уве­ личивается объем возвращаемых з реактор газов и, следова­ тельно, расходы на циркуляцию. Экономические расчеты пока­ зывают, какая степень превращения является оптимальной при прочих данных условиях. На промышленных установках под­ держивают содержание аммиака в газовой смеси после реактора на уровне 15—20 объемных процентов.

Как отделить образовавшийся аммиак от остальных газов? Назовите,' по крайней мере, два способа решения этой задачи.

На современных установках аммиак выделяют охлажде­ нием газа последовательно в водяных и аммиачных холодиль­ никах. Затем в сепараторе жидкий аммиак отделяется от газа и направляется в сборники. Азотоводородная смесь возвраща­ ется в колонну синтеза, для чего ее нужно дополнительно сжать.

Каков же оптимальный состав азотоводородной смеси? От­ ношение азота к водороду целесообразно поддерживать, в от­ личие от ранее рассмотренной обратимой реакции окисления ок­ сида серы SO2 кислородом, близким по объему к стехиометрическому 1 :3 (почему?). Так как реакция каталитическая, га­ зовая смесь должна быть тщательно очищена от ядовитых для катализатора веществ: соединений серы не должно быть в газе, •содержание кислорода и кислородных соединений допускается в •очень малых концентрациях. Исходные вещества — азот и водо­ род — всегда содержат немного примесей (аргон, метан и др.).

Эти

вещества не

отравляют катализатор, они инертны в дан­

ном

процессе. Но

при циркуляции смеси они постепенно накап-

4 З а і . 1345

' 4 9



ливаются в цикле. Чтобы поддерживать их концентрацию на определенном уровне, приходится часть газовой смеси выпус­ кать из цикла, вследствие чего выход продукта понижается. На заводах степень использования азотоводороднон смеси дости­ гает 96—98%.

Выбор катализатора. Катализатор должен быть активным, долговечным, дешевым. К настоящему времени испытаны десят­ ки тысяч катализаторов, но наиболее удовлетворяющим совре­ менным требованиям считается железо, активированное добав­ ками. Оно отвечает всем трем указанным выше требованиям. Однако исследования продолжаются. Большое внимание привле­ кает проблема получения катализаторов, активных при более низких температурах (почему?).

Выбор оптимальной температуры. Вы знаете, что оптималь­ ным для обратимых экзотермических реакций является режим, при котором температура в ходе реакции постепенно понижает­ ся по мере повышения концентрации продукта реакции. Учи­ тывая термостойкость и активность железного катализатора, можно постепенно понижать температуру с 550 до 450°С при теплообмене с поступающим газом.

§ 6. Оптимальная схема синтеза аммиака и устройство реактора

Азотоводородную смесь стехиометрического состава, сво­ бодную от ядов, с минимальным содержанием инертных веществ сжимают в компрессоре. На современных мощных установках применяют вместо поршневых более экономичные турбокомпрес­ соры. Выходящую из реактора газовую смесь охлаждают после­ довательно в водяном и аммиачном холодильниках. Жидкий ам­ миак отделяют в сепараторах, а непрореагировавшую азотово­

дородную

смесь

дожимают в циркуляционном компрессоре и

вместе со

свежим

газом

направляют в реактор — колонну син­

теза аммиака (рис. 12).

 

В колонне азотоводородную смесь необходимо нагреть до температуры, при которой начинается каталитическая реакция, и пропустить через слой железного катализатора (размер его ча­ стиц 5—6 мм в поперечнике). В ходе реакции, избыточное тепло отводят и возможно полнее утилизируют теплоту реакции. От­ сюда следует, что в колонне нужно разместить катализатор, теп­ лообменники для подогрева газа и регулирования температуры катализатора и, вероятно, трубы парового котла.

Каковы особенности аппарата, в котором

проводят

реакцию

при давлении в несколько сотен атмосфер

и температуре

до

550 °С? Реакционные аппараты для" синтеза

аммиака

представ­

ляют собой цилиндры с толщиной стенок корпуса около 250

мм,

диаметром до 2,1 м, высотой до 24 м (это, разумеется, пример­ ные числа). Сверху и снизу они закрыты толстостенными крыш­ ками. Стенки аппарата подвергаются изнутри высокому дав-


Колонна синтеза

Водяной холодильник

Аммиачный

NH3

Циркуляционный

компрессор

Сепаратор

Азотоводородная

смесь

Рис. 12. Схема синтеза аммиака при давлении 300 ат.

лению, действию реагентов на углерод и другие вещества, вхо­ дящие в состав сталей. Водород диффундирует через сталь при повышенных температурах и давлениях. Проведены большие ис­ следования, целью которых было получение высокопрочных и стойких к коррозии сталей. Сейчас корпуса колонн синтеза ам­ миака изготовляют из хромомолибденовых, хромоникелевых с добавкой титана и других легированных сталей.

Можно ли

допустить,

чтобы корпус

колонны нагревался до

сколько-нибудь

высокой

температуры?

Вы, конечно, правильно

укажете одну из причин ограничения температуры: корродирую­ щее действие участвующих в процессе веществ усиливается при повышении температуры. Но имеется и другая причина. Пред­ ставьте себе, что внутренняя стенка корпуса колонны нагреется до нескольких сотен градусов. Возникнет большая разность тем­ ператур внутренних и внешних слоев, металл изнутри расширит­ ся, и может произойти разрыв корпуса колонны и взрыв газовой смеси, что иногда и происходило на заводах в период освоения процесса. На некоторых заводах, предполагая, что нельзя га­ рантировать безопасность эксплуатации таких установок, ко­ лонны синтеза помещали даже в бетонированные ямы. Однако опыт подтвердил, что можно сконструировать колонну так, что она не будет представлять никакой опасности — на современ­ ных заводах корпуса колонн синтеза надежно работают в те­ чение десятков лет.

Возможно, вы предложите футеровать колонну теплоизоля­ ционным материалом. Этот путь малоэффективен. К тому же колонна синтеза аммиака очень дорогой аппарат, и нужно мак­ симально использовать ее внутренний объем, следовательно,

нельзя применять толстый слой изоляции. Удачное решение

во«

проса

было найдено не сразу, но сейчас оно используется

на

4*

 

51


Дополнительный поток

Т Газ

Рис. 13. Колонна синтеза аммиака.

всех установках. Внутри колонны синтеза аммиака так разме­ щают катализаторную коробку и теплообменник, чтобы между их стенками и корпусом колонны оставалось свободное простран­ ство (рис. 13). Азотоводородная смесь, имеющая температуру, близкую к обычной, поступает в колонну сверху и сначала про­ ходит через эту щель. Благодаря непрерывному току газа корпус колонны нагревается внутри только до 60—80 °С, хотя темпера­ тура катализатора доходит до 550 °С.

Подогретая в теплообменнике азотоводородиая смесь нагре­ вается в теплообменных трубках, помещенных в слое катализа­ тора, благодаря чему одновременно поддерживается оптималь­ ный температурный режим. Из колонны газ выходит с темпе­ ратурой около 200 °С. Для более полного использования тепло­ ты реакции в контактной зоне иногда размещают трубы, по ко­ торым движется вода, превращающаяся в водяной пар.

С какой целью часть

азотоводородной смеси направляют непосредствен­

но на катализатор, минуя

теплообменник?

Вы уже знаете, что экономически Целесообразно строить хи­ мические аппараты большой мощности. Первые цехи синтети­ ческого аммиака были оснащены колоннами синтеза аммиака, выпускавшими 5—10 т аммиака в сутки. Успехи современногохимического машиностроения, металлургии и химической техно­ логии позволяют в настоящее время сооружать колонны синте­ за мощностью до 1500 т аммиака в сутки более полумиллио­ на тонн аммиака в год, благодаря чему достигается очень боль­ шая экономия металла, удешевляется строительство, резко по­ нижаются трудовые затраты.

Управление процессом синтеза. Вы легко можете себе пред­ ставить ответственностьработников, ведущих такой сложный процесс, как синтез аммиака. Во много раз она увеличивается в связи с применением аппаратов и машин большой мощности.

Очевидно, для

поддержания

оптимального режима

необходима

в любое время

располагать

данными

о температурах, давлении,

о составе поступающей и уходящей

из колонны газовой смеси,

об уровне жидкого аммиака

в сепараторе и многими

другими.

Посредством каких приборов можно непрерывно получать эти данные? По-видимому, для этой цели не подойдут, напри­ мер, ртутные термометры, ручные газоанализаторы и т. п. Тре­ буются газоанализаторы, термопары и другие приборы, показа­ ния которых передаются на общий щит, где и записываются са­ мописцами,нужен автоматический контроль процесса. На со­ временных установках автоматы, получая показания от автома­ тических контрольно-измерительных приборов, регулируют про­ цесс. Например, при необходимости изменить температуру а слое катализатора автоматически меняется соотношение пото­ ков газов, поступающих через теплообменник и минуя его.

Как получают сырье для синтеза аммиака? Азот получают из воздуха двумя способами: химическим и физическим. Сущность химического способа сводится к связыванию кислорода и осу­ ществляется на заводах, производящих водород из метана.

Физический способ получения азота состоит из двух основных стадий. Первая — глубокое охлаждение воздуха до температу­ ры, при которой он сжижается. Вторая разделение жидкого воздуха ректификацией. Целесообразно наряду с азотом, исполь­ зовать также кислород и инертные газы. С производством водо-