Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 98
Скачиваний: 1
рода вы познакомитесь позднее, когда будете изучать техноло
гию |
органических веществ. |
|
|
|
Вопросы и задания |
|
|
|
|
1. |
На первых установках аммиак удаляли |
из газовой |
смеси, |
растворяя |
его в |
воде. В чем состоят два существенных |
недостатка |
этого способа по |
|
сравнению с современным? |
|
|
|
|
' 2. |
Почему при разрыве корпуса колонны |
синтеза происходили |
взрывы |
|
газовой смеси? |
|
|
|
3.Одним из критериев оценки промышленных катализаторов является их производительность. Дайте определение этого понятия.
4.Почему выход аммиака на установках синтеза не достигает 100%? Назовите две причины.
|
5. |
Вычислите, какое количество азота и водорода практически |
расходу |
||||||||
ется |
для производства |
1 т |
аммиака. |
|
|
|
|
||||
|
6. |
Первые |
установки синтеза |
аммиака работали |
с большим |
удельным |
|||||
расходом энергии. |
На |
наиболее совершенных современных установках энер |
|||||||||
гии |
со |
стороны не |
требуется |
(рис. |
14). Благодаря |
чему достигнут |
такой ре |
||||
зультат? (Можно назвать, по крайней |
мере, четыре |
причины.) |
|
||||||||
|
7. |
Какие |
общие закономерности |
экзотермических |
обратимых |
гетероген- |
но-каталитических реакций используют при выборе оптимальных условий уп
равлення промышленным синтезом аммиака? |
|
||
8. Сформулируйте общие |
принципы |
управления обратимыми |
реакциями |
о неблагоприятным положением равновесия: |
|
||
а) Как получить высокий |
выход продукта реакции? |
|
|
б) Какой специфический |
для циркуляционных схем способ |
увеличения |
|
производительности реакторов и катализатора используют? |
|
||
в) Каков оптимальный состав газовой |
смеси? |
|
9. Укажите перспективы совершенствования промышленного синтеза ам миака. (Можно наметить три предложения, относящиеся к проблеме катали за.]
10. Дайте сравнительную оценку изученных вами способов фиксации ат мосферного азота. Результат вашей работы представьте в виде таблицы из трех столбцов, в первом из которых перечислите показатели, по которым со поставляют оба способа, во втором — их значения и в третьем — ваши вы воды по каждому показателю.
В заключение сформулируйте ваше мнение о возможных путях дальней шего развития производства азотных соединений из азота воздуха. Разуме ется, ваши ответы будут полнее и интереснее, если вы воспользуетесь допол нительной литературой*
JOOOJ-J |
1 |
1 |
1 |
— і |
Z |
|
|
|
|
2000-'-«ч^— |
|
|
|
|
с | W0O- |
|
^S^- |
|
|
° 1955 1960 1965 WO 1975 I960
Г оды*
Рис. 14. Снижение удельного |
расхода |
||
электроэнергии |
в цехах |
синтеза |
аммиака |
(по |
данным |
Г Д Р ) . |
|
Г л а в а Пї. АЗОТНАЯ КИСЛОТА |
|
§ I. Почему азотная кислота играет в современной |
жизни |
не меньшую роль, чем серная кислота |
|
Чтобы разобраться в этом вопросе, вы обратитесь, |
очевидно, |
к рассмотрению состава и свойств азотной кислоты, |
наметите |
па основе этих данных главные направления ее практического использования, обдумаете, из какого сырья и какими способами целесообразно получать ее на заводах.
Свойства азотной кислоты. Чистая (100-процентная) азотная
кислота замерзает при —41,2 °С. При |
повышении температуры |
протекает реакция: |
|
4HN03 2H2 0 + 4N0 2 |
+ 0 2 — Q |
При обычной температуре эта кислота неустойчива. Ее вод ные растворы более устойчивы, причем стабильность растет с увеличением разбавления. Одновременно, по мере понижения концентрации, слабее проявляются ее окислительные свойства. При нагревании разбавленных водных растворов кислоты обра
зуется пар, в котором отношение количеств |
|
воды и |
кислоты |
|
иное, чем в испаряемой жидкости. Поэтому |
концентрация |
рас |
||
твора повышается, и одновременно растет температура кипения. |
||||
Постепенно различие в составе жидкости |
и |
пара |
становится |
|
все менее значительным, а при содержании |
в |
жидкости |
68,4% |
азотной кислоты совсем исчезает. Пар над такой жидкостью со
держит тоже 68,4% азотной кислоты (рис. |
15). Что |
происходит |
||
при нагревании такого |
раствора? |
Состав |
жидкости, |
очевидно, |
не меняется — раствор |
кипит, как |
если бы |
это было |
чистое ве |
щество, при постоянной температуре. Следовательно, перегон кой невозможно получить из разбавленных растворов кислоту
Рис. 15. Температуры кипения водных растворов азотной кислоты.
более высокой концентрации. Производство концентрированной азотной кислоты осуществляется посредством операций, с кото рыми 'вы познакомитесь позднее.
В отличие от серной кислоты азотная кислота содержит пи тательный элемент — азот (впрочем, и сера необходима расте ниям, но на большинстве почв растения не нуждаются в серных удобрениях). Вносить в почву целесообразно соли азотной кис лоты.
Какие нитраты применяют в качестве удобрений? Сопоставьте |
выбран |
||||||||
ные вами |
соединения по |
содержанию |
в |
них |
питательных |
элементов |
и |
сде |
|
лайте вывод |
(разумеется, |
лишь предварительный) о преимуществах |
и |
недо |
|||||
статках этих |
соединений. |
В дальнейшем, |
познакомившись |
со свойствами и |
|||||
способами |
производства |
азотных и содержащих азот комплексных |
удобре |
||||||
ний, вы сможете более обоснованно |
судить |
о целесообразности применения |
|||||||
тех или иных |
удобрений. |
|
|
|
|
|
|
|
Азотная кислота обладает окислительными свойствами, кото рые присущи также ее солям и некоторым оксидам азота.
Как практически используют это свойство? Каков состав порохов и взрывчатых веществ на основе аммиачной селитры?
При взаимодействии азотной кислоты с некоторыми органи ческими соединениями образуются нитросоединения. Это свойст во азотной кислоты используют уже в течение многих десятков лет для производства многих, имеющих очень большое значе ние синтетических органических продуктов: красителей, лекар ственных и взрывчатых веществ.
Какие |
нитросоединения имеют особенно большое промышленное зиаче- |
-ние? |
, |
Можно сделать вывод, что области применения азотной кис лоты разнообразны и чреавычайно важны. Объем ее производст ва исчисляется десятками миллионов тонн в год и быстро растет. До 80% азотной кислоты расходуется для производства удобре ний.
Промышленность выпускает несколько сортов кислоты, отли чающихся прежде всего концентрацией: концентрированная кис лота содержит 97—98% H N 0 3 , разбавленная (ее называют «сла бой», что неправильно,— почему?)—45—60% HN0 3 .
Зная свойства азотной кислоты, вы можете ответить на вопрос: почему необходимо выпускать растворы азотной кислоты различной концентрации?
§ 2. Из какого сырья и посредством каких реакций
производят азотную кислоту
Так как вы уже знакомы с проблемой фиксации молекуляр ного азота, вы предложите в качестве сырья для получения -азотной кислоты синтетический аммиак. Этот ответ правиль ный — сейчас во всем мире получают азотную кислоту из син тетического аммиака. Но ведь синтез аммиака начал широко
56
распространяться лишь в 20—30-х годах нашего века, а потреб ность в азотной кислоте появилась значительно раньше (когда, в связи с чем?).
Из какого сырья и с помощью какой реакции получали |
азотную кислоту |
|||||
до освоения способа производства ее |
из аммиака? Какова |
была |
концентра |
|||
ция кислоты? |
|
|
|
|
|
|
Составьте уравнения |
реакций, при |
помощи |
которых |
можно |
получить |
|
азотную кислоту |
из аммиака. |
|
|
|
|
|
Вычислите, |
сколько |
тонн азотной |
кислоты |
(считая на |
100-процентную) |
образуется из 1 т аммиака, если все реакции протекают до конца в нужном направлении. Эти вычисления проведите, не составляя уравнений реакций.
Основные стадии производства азотной кислоты из аммиака:
1) |
окисление аммиака: |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
4NH3 |
+ 502 = 4NO + |
6 Н 2 0 +: Q |
|
||||
2) |
окисление оксида азота |
N0: |
|
|
|
|
|
||
|
|
2NO + 0 2 |
= 2N02 |
+ |
Q, |
|
|
||
3) |
взаимодействие |
оксида |
азота N 0 2 |
с водой: |
|
||||
|
|
3N02 |
+ Н 2 0 = 2HN0 3 |
+ NO +: Q. |
|
||||
Выделяющийся оксид азота N 0 окисляется |
кислородом, и в |
||||||||
конечном |
итоге оксид |
азота N 0 2 |
может |
быть |
почти |
полностью |
|||
превращен |
в азотную |
кислоту. |
|
|
|
|
|
||
Эти реакции нужно провести |
возможно полнее |
и быстрее, |
чтобы расход аммиака был минимальным, производительность
аппаратуры большой, |
кислота |
более |
концентрированной. Для |
||||||
этого необходимо |
прежде всего |
знать физико-химические харак |
|||||||
теристики каждой |
из |
реакций, |
а затем на |
их |
основе |
выбрать |
|||
оптимальные условия, |
рациональные |
конструкции |
аппаратов, |
||||||
оптимальную технологическую схему. |
|
|
|
|
|
||||
§ 3. Физико-химическая |
характеристика |
реакции |
|||||||
|
|
|
окисления аммиака |
|
|
|
|
||
Эта реакция имеет |
одну особенность, |
которая |
не |
встреча |
|||||
лась при изучении других реакций в нашем курсе. |
|
|
|||||||
Аммиак сгорает в токе кислорода или горячего воздуха с |
|||||||||
образованием азота |
и водяного пара: |
|
|
|
|
|
|||
4NH3 |
+ |
302 = 2N2 + 6 Н 2 0 +• Q |
|
|
{1} |
Однако если проводить реакцию в присутствии некоторых веществ, например платины, оксида железа (III), то наряду с азотом образуются и другие продукты. В зависимости от усло вий, при которых проводят реакцию, получают преимуществен но N0 или N 2 0:
4NH3 + 50 2 |
= 4NO + 6 Н 2 0 + ' Q |
{2) |
2NH3 + 202 |
= N 2 0 + З Н 2 0 + Q |
(3) |
57
Реакции, которые протекают с образованием не одного ряда
продуктов, а двух |
или |
более, |
условимся |
называть сложными |
или разветвленными, |
в |
отличие |
от простых |
(неразветзленных). |
При физико-химическом исследовании таких -реакций большое
внимание привлекает вопрос о |
зависимости выхода тех или |
иных продуктов от условий реакции. |
|
Реакции (1—3) необратимы |
и ни при каких практически |
реализуемых условиях не идут в обратную сторону. Следова тельно, ошибочно считать, что можно изменить направление ре акции, создавая условия, более благоприятные для смещения равновесия в сторону образования того или иного продукта.
Какова роль катализатора в данной реакции? Очевидно, роль катализатора в разветвленной реакции иная, чем в неразветвленной. При окислении оксида серы S02 катализатор ускоряет течение реакции в одном, единственно возможном направле нии, катализаторы характеризуются различной активностью: на пример, на платиновом катализаторе реакция протекает значи тельно быстрее, чем на оксиде железа (III) . При окислении ам миака на разных катализаторах реакция протекает с образова нием различных продуктов: на одних катализаторах образуется
преимущественно оксид |
азота N 2 0, на |
других — оксид |
азота |
N0. Следовательно, катализаторы разветвленной реакции отли |
|||
чаются друг от друга по |
избирательному |
действию — по |
селек |
тивности; они неодинаково ускоряют то или иное из возможных направлений и поэтому изменяют направление реакции.
Какие катализаторы дают возможность окислять аммиак пре имущественно в оксид азота N0? На сплавах платины с родием и другими металлами реакция протекает быстро, в десятитысяч ные доли секунды, и, что особенно важно, до 98% аммиака пре вращается при благоприятных условиях в оксид азота NO, а остальные 2% — в азот. Эти катализаторы сохраняют свою ак тивность в течение года и более.
Известны и другие катализаторы окисления аммиака, на ко торых образуется преимущественно N0 . К ним относятся оксид железа Fe2 03 , оксиды кобальта и других металлов. Реакция протекает на них медленнее. Но, как вы уже знаете, наиболее важным свойством катализатора в реакциях этого типа явля ется их селективность. Некоторые из оксидных катализаторов в этом отношении нисколько не уступают платиновым, но отли чаются от них тем, что их избирательность уменьшается уже че рез 2—3 недели.
Зависит |
ли выход |
N0 от соотношения |
кислорода |
и аммиака |
в исходной |
газовой |
смеси? Исследования |
показали, |
чтопристе- |
хиометрическом отношении реагентов (1,25 объема кислорода на
1 объем аммиака) |
и прочих |
наилучших |
условиях |
лишь около |
|
50% аммиака превращается |
в оксид азота |
N0, а остальной |
ам |
||
миак — в азот. При |
увеличении избытка |
кислорода |
выход |
N0 |
|
растет и становится |
равным |
98% при |
отношении |
примерно |
58