Файл: Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.06.2024
Просмотров: 196
Скачиваний: 0
- ы
но uj |
уравнения |
состояния следует, |
что |
|
р =Zpi = ро+2pi - |
|
||||||||||||
|
' X , ) R T = C ' R T I I |
i - 2 ^ ) = C , R T ( l + 2 j ~ |
) . |
|
Теда |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
K,= |
j r p - P - |
|
|
|
|
|
( ’ -Го) |
|||||
|
Выражение |
для |
константи равновесия |
|
Кр следует |
полу |
||||||||||||
ча ть, |
используя |
статистические |
суммы. |
В |
случае |
одаокра тн ой |
|
|||||||||||
ионизации |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К р " |
9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где |
р 0 |
и |
gt |
- |
статистические |
веса |
молекул |
и ионов, |
Е-о- |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
анергия ионизации, |
|
по |
- |
масса атома. |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Пример ц. |
Определение |
относительных объемных концентраций |
|||||||||||||||
>'• |
для |
реакций, |
протекающих |
в воздухе |
в |
области диоооциации |
||||||||||||
и однократной |
ионизации. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Воздух при нормальной |
температуре |
|
состоит |
из азота |
Nz ^ |
||||||||||||
7М;« (0 ,7 8 0 8 ), |
кислорода |
0 , |
~ |
21# (0 ,2 0 9 5 ) |
и аргона / 1 г ~ |
1% |
||||||||||||
(0 ,0 0 9 7 ), |
т . е . |
|
|
|
= 0 ,7 8 0 8 , |
Ч |
= |
0 ,2 0 9 5 , |
V |
0,0097 . |
||||||||
ilpn температуре, |
лежащем |
в |
диапазоне 1200 о С Т ^ |
8 000 °, |
оо- |
|||||||||||||
полными компонентами воздуха будут следующие: |
|
|
|
|
||||||||||||||
Л',, 02 ,Аг, N, 0, N0, N*. 0*,N* 0?Лг+, N0* е~. |
|
|
|
|||||||||||||||
Отим |
комиопентам |
соответствуют |
объемные |
концентрации: |
|
|
||||||||||||
|
’ Ч |
’ *дг •Ч |
I |
*о 1*»01 |
|
' *ol) * V |
> V |
>ЛАг 1 |
|
|
|
|||||||
|
1C появлению |
эоих |
13 |
компонент воздуха |
приводят |
следующие |
||||||||||||
риашии: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
реакции диссоциации |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
2N |
; |
|
|
|
|
|
а ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ог — |
|
2 0 |
; |
|
|
|
|
|
(2 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
52 |
- |
|
|
|
реакции |
обмена |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/V, + 0г = |
2N0 |
, |
|
|
(3 ) |
|
|
|||
0 + N2 = |
|
/ V 0 - / V , |
|
|
( * ) |
|
|
|||
N + 0Z ^ |
N0+0 ; |
|
|
(5 ) |
|
|
||||
реакции |
ионизации |
|
|
|
|
|
|
|
||
N2 ~ |
N;+e |
, |
|
|
|
( 6 } |
|
|
||
О ^ О ' + е ' , |
|
|
|
(7 ) |
|
|
||||
А г ~ А г +е |
, |
|
|
|
(8 ) |
|
|
|||
N = N |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+е~ , |
|
|
|
(9 ) |
|
|
||||
0 = |
0 |
+ е ' |
, |
|
|
|
(Ю ) |
|
|
|
N0=zN0 +e~, |
|
|
|
|
( И ) |
|
|
|||
В дальнейшем реакции |
(Д) |
к |
(5 ) |
рассматривать не |
будем. |
|||||
Вычислим объемные |
концентрации |
х с |
указанных |
выше |
компонен |
|||||
то в смеси. Приненш |
закон |
действующих масс для |
реакций вида |
|||||||
( I ) - ( И ) . При этом |
будем иметь в |
виду, что |
|
|
Для реакций диссоциации
- 53 -
^_
Ч
к 0;
р
4 |
_ |
С |
|
|
|
|
|
ч |
|
' |
р |
’ |
|
|
|
Х-ЫО |
|
С |
|
|
|
|
|
\ |
ло1 |
|
/ |
|
|
|
|
реакций |
ионизации |
|
|
|
|||
V |
-Хе- |
. К,’ ' |
ч |
- v |
_ к ;ы |
||
|
Ч |
|
|
р |
7 |
х *Nl |
р • |
^о1 ’ |
|
_ |
рУ |
ч * ч - |
хAr>f |
||
|
|
||||||
|
*0 |
|
|
р |
|
Ч |
р |
v |
• V |
_ к ? |
Ч * ■X g - |
К*04 |
|||
пр |
Чр Хко
Используем закон сохранения числа атомов:
для кислорода
zc0i =zc0i +С0 +CN0 +zc0i +с0+
для азота
-гсй+с„ +cw$Сцг+CN+cN0 +
для аргона
+
вое,
„3?|
£
Поскольку |
x-L г |
—— |
, то поделив второе |
уравнение на пер |
|||
получим |
|
|
|
|
|
|
|
I _ 2 **2. + *Н * |
X<Vrt |
Ч х * , * |
+ |
V |
+ |
_ |
|
“" Ч + |
Х<? +■ |
ХЛ:0 |
+ 2 |
+ |
ХС1 |
+"Хл'р» |
~0,г095 |
а поделив |
третье |
уравнение |
на первое |
- |
|
|
С |
___ |
________ *Дт, + хДг+__________ __ |
у р о д у |
|||
~2 |
|
2 хot + х0 + xN0 +2 x0j + V |
+ хм* |
0 , 4 1 9 |
||
К приведенным уравнениям следует добавить условие |
||||||
13 |
|
|
|
|
|
|
T L x i= { |
, а |
тагсхе уравнение сохранения заряда |
||||
1-/ |
|
|
*~Х0* |
+ XNt + Х(у0* +(~*е~) =0■ |
||
|
|
|
||||
В результате |
получим |
замкнутую систему |
алгебраических |
уравнения для определения равновесного состава воздуха в диапа
зоне температур 200° ^ Т =$- 6000°К .
Основная трудность при исследовании приведенной системы
уравнении будет состоять в определении нходящих в систему кон
стант равновесия. Следует |
отметить, что в умеренном диапазоне |
||||
температур |
200° ^ |
Т |
^ 2000° константы |
равновесия |
могут с |
достаточной |
степенью |
точности определяться |
из опыта, в |
то вре |
мя как для высоких температур единственными достоверными мето
дами являю тся методы квантовой |
механики |
с |
использованием |
спект |
|||||||
роскопических данных. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Результа ты |
расчетов |
равновесного состава воздуха |
в |
диапа |
|||||||
зоне температур |
2 0 0 ° ^ |
7 |
$ |
6000°К |
и давлений |
10 |
|
|
|||
приводятся в специальных |
таблицах |
I ч] |
. Там ке даны |
значения |
|||||||
|
|
|
|
|
J |
. |
|
j |
h- |
: |
|
термодинамических |
величин |
|
U- г г И |
XiU; - / т - т т Lx, |
|
||||||
pZ.C- Л 7 |
|
|
|
|
r! (i) |
|
t |
n iи |
L |
1 |
|
и |
я .д . Этим примером мы заканчиваем |
краткое рао- |
|||||||||
• <0 " |
|
|
|
термодинамически равновесных |
систем. |
||||||
смотрение основных свойств |
|||||||||||
§ 8. Основные сведения из химической кинетики. |
|
||||||||||
|
|
Понятие |
неравновесных |
течений |
|
|
|
||||
Если два или более химических вещества приведены в сопри |
|||||||||||
косновение, то |
система, образованная ими, |
яе приходит тотчас |
-55 -
всостояние равновесия. Существует скорость, связанная с их реакцией. Реакции будут протекать до те х пор, пока параметры системы не придут к состоянию, максимизирующему энтропию. Ра з
дел, изучающий скорости достижения равновесия, на зыва ется'хи мической кинетикой. Процесс установления статистического, или термодинамического, равновесия в системе, выведенной внешним воздействием из равновесного состояния, называется релаксацией.
Время, необходимое для такого перехода, называется временем ре лаксации. Для реальных систем это всегда конечная величина, силь но меняющаяся в зависимости от конкретных условий. Для ре ланси рующих газовых систем время релаксации меняется от 1С Г*° до нескольких сек. В качестве характерных макроскопических пара метров, изменяющихся з процессе релаксации, чаще всего исполь зуются удельная энергия, температура и концентрации компонент га за .
Релаксационные процессы обладают некоторыми общими свойст вами Biie зависимости от их природы. Всякая релаксация сопровож
дается диссипацией энергии и увеличением энтропии, т .е . пред ставляет собой необратимый процесс.
Величины, измеряемые в химической кинетике, всегда яв л я
ются макроскопическими, но теоретичеокие аспекты и предпосылки почти полностью являю тся микроскопическими.
Химическая кинетика, как к всякая другая наука, базирует
ся на определенном числе постулатов. К числу основных постула то в химической кинетики мокни отнести следующие:
1)взаимодействуют только сталкивающиеся молвкулы;
2)скорость химической реа:щии, т . е . скорость образования
- 56 -
или исчезновения |
ь -й компонент, пропорциональна концентра |
||||
циям участвующих в реакции компонентов; |
|
|
|||
3 ) если в системе имеют место несколько химических реак |
|||||
ций, то константа скорости протекания |
& -й химической |
раащин |
|||
не зависит |
от то го , |
протекают или не |
протекают |
в системе |
другие |
химические |
реакции; |
|
|
|
|
4) каждая химическая реакции протекает по |
закону постоян |
ных кратных отношений и в общем виде может быть описана следую
щим |
стехиометрическим уравнением: |
||
|
■ |
|
■ |
где |
- |
стехиометрические коэффициенты длн реагентов |
|
|
|
и продуктов |
реаадии (ш трих); |
|
|
химические символы реагирующих веществ; |
|
|
п - |
общее число |
химических компонентов; |
|
ktk' - константы скоростей протекания прямой и об |
||
|
|
ратной реакций, соответственно, являющиеся |
|
|
|
функцией температуры. |
|
|
|
Кинетика |
простых реакций |
Если в ходе реакции соблюдается стехиометрическое урав нение ( 8 . 1 ) , то между изменениями чисел молей веществ и, сле довательно, изменениями концентраций, как было показано, выпол няе тся соотношение (закон сохранения числа атомов):
1 |
dC< |
i |
dCг |
|
i |
dCi |
X* |
dt |
=)гч |
с/х |
|
^iol |
d t |
1 |
dC’t |
1 |
dC2 _ |
/ |
d c- |
( 8. 2) |
|
dt " ^ |
|
dt |
|
d t |
' |
|
|
|
|