Файл: Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.06.2024

Просмотров: 196

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

- ы

но uj

уравнения

состояния следует,

что

 

р =Zpi = ро+2pi -

 

 

' X , ) R T = C ' R T I I

i - 2 ^ ) = C , R T ( l + 2 j ~

) .

 

Теда

 

 

 

 

 

 

K,=

j r p - P -

 

 

 

 

 

( ’ -Го)

 

Выражение

для

константи равновесия

 

Кр следует

полу­

ча ть,

используя

статистические

суммы.

В

случае

одаокра тн ой

 

ионизации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К р "

9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

р 0

и

gt

-

статистические

веса

молекул

и ионов,

Е-о-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

анергия ионизации,

 

по

-

масса атома.

 

 

 

 

 

 

 

Пример ц.

Определение

относительных объемных концентраций

>'•

для

реакций,

протекающих

в воздухе

в

области диоооциации

и однократной

ионизации.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Воздух при нормальной

температуре

 

состоит

из азота

Nz ^

7М;« (0 ,7 8 0 8 ),

кислорода

0 ,

~

21# (0 ,2 0 9 5 )

и аргона / 1 г ~

1%

(0 ,0 0 9 7 ),

т . е .

 

 

 

= 0 ,7 8 0 8 ,

Ч

=

0 ,2 0 9 5 ,

V

0,0097 .

ilpn температуре,

лежащем

в

диапазоне 1200 о С Т ^

8 000 °,

оо-

полными компонентами воздуха будут следующие:

 

 

 

 

Л',, 02 ,Аг, N, 0, N0, N*. 0*,N* 0?Лг+, N0* е~.

 

 

 

Отим

комиопентам

соответствуют

объемные

концентрации:

 

 

 

’ Ч

*дг •Ч

I

1*»01

 

' *ol) * V

> V

>ЛАг 1

 

 

 

 

1C появлению

эоих

13

компонент воздуха

приводят

следующие

риашии:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

реакции диссоциации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2N

;

 

 

 

 

 

а )

 

 

 

 

 

 

 

Ог

 

2 0

;

 

 

 

 

 

(2 )

 

 

 

 

 


 

 

 

 

 

-

52

-

 

 

 

реакции

обмена

 

 

 

 

 

 

 

 

/V, + =

2N0

,

 

 

(3 )

 

 

0 + N2 =

 

/ V 0 - / V ,

 

 

( * )

 

 

N + 0Z ^

N0+0 ;

 

 

(5 )

 

 

реакции

ионизации

 

 

 

 

 

 

 

N2 ~

N;+e

,

 

 

 

( 6 }

 

 

О ^ О ' + е ' ,

 

 

 

(7 )

 

 

А г ~ А г +е

,

 

 

 

(8 )

 

 

N = N

+

 

 

 

 

 

 

 

 

+е~ ,

 

 

 

(9 )

 

 

0 =

0

+ е '

,

 

 

 

(Ю )

 

 

N0=zN0 +e~,

 

 

 

 

( И )

 

 

В дальнейшем реакции

(Д)

к

(5 )

рассматривать не

будем.

Вычислим объемные

концентрации

х с

указанных

выше

компонен­

то в смеси. Приненш

закон

действующих масс для

реакций вида

( I ) - ( И ) . При этом

будем иметь в

виду, что

 

 

Для реакций диссоциации


- 53 -

^_

Ч

к 0;

р

4

_

С

 

 

 

 

ч

 

'

р

 

 

 

Х-ЫО

 

С

 

 

 

 

\

ло1

 

/

 

 

 

 

реакций

ионизации

 

 

 

V

-Хе-

. К,’ '

ч

- v

_ к ;ы

 

Ч

 

 

р

7

х *Nl

р •

^о1

 

_

рУ

ч * ч -

хAr>f

 

 

 

*0

 

 

р

 

Ч

р

v

• V

_ к ?

Ч * X g -

К*04

пр

Чр Хко

Используем закон сохранения числа атомов:

для кислорода

zc0i =zc0i +С0 +CN0 +zc0i +с0+

для азота

-гсй+с„ +cw$Сцг+CN+cN0 +

для аргона

+

вое,

„3?|

£

Поскольку

x-L г

——

, то поделив второе

уравнение на пер­

получим

 

 

 

 

 

 

 

I _ 2 **2. + *

X<Vrt

Ч х * , *

+

V

+

_

“" Ч +

Х<? +■

ХЛ:0

+ 2

+

ХС1

+"Хл'р»

~0,г095


а поделив

третье

уравнение

на первое

-

 

С

___

________ *Дт, + хДг+__________ __

у р о д у

~2

 

2 хot + х0 + xN0 +2 x0j + V

+ хм*

0 , 4 1 9

К приведенным уравнениям следует добавить условие

13

 

 

 

 

 

 

T L x i= {

, а

тагсхе уравнение сохранения заряда

1-/

 

 

*~Х0*

+ XNt + Х(у0* +(~*е~) =0■

 

 

 

В результате

получим

замкнутую систему

алгебраических

уравнения для определения равновесного состава воздуха в диапа­

зоне температур 200° ^ Т =$- 6000°К .

Основная трудность при исследовании приведенной системы

уравнении будет состоять в определении нходящих в систему кон­

стант равновесия. Следует

отметить, что в умеренном диапазоне

температур

200° ^

Т

^ 2000° константы

равновесия

могут с

достаточной

степенью

точности определяться

из опыта, в

то вре­

мя как для высоких температур единственными достоверными мето­

дами являю тся методы квантовой

механики

с

использованием

спект­

роскопических данных.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результа ты

расчетов

равновесного состава воздуха

в

диапа­

зоне температур

2 0 0 ° ^

7

$

6000°К

и давлений

10

 

 

приводятся в специальных

таблицах

I ч]

. Там ке даны

значения

 

 

 

 

 

J

.

 

j

h-

:

 

термодинамических

величин

 

U- г г И

XiU; - / т - т т Lx,

 

pZ.C- Л 7

 

 

 

 

r! (i)

 

t

n iи

L

1

 

и

я .д . Этим примером мы заканчиваем

краткое рао-

• <0 "

 

 

 

термодинамически равновесных

систем.

смотрение основных свойств

§ 8. Основные сведения из химической кинетики.

 

 

 

Понятие

неравновесных

течений

 

 

 

Если два или более химических вещества приведены в сопри­

косновение, то

система, образованная ими,

яе приходит тотчас


-55 -

всостояние равновесия. Существует скорость, связанная с их реакцией. Реакции будут протекать до те х пор, пока параметры системы не придут к состоянию, максимизирующему энтропию. Ра з­

дел, изучающий скорости достижения равновесия, на зыва ется'хи­ мической кинетикой. Процесс установления статистического, или термодинамического, равновесия в системе, выведенной внешним воздействием из равновесного состояния, называется релаксацией.

Время, необходимое для такого перехода, называется временем ре­ лаксации. Для реальных систем это всегда конечная величина, силь­ но меняющаяся в зависимости от конкретных условий. Для ре ланси­ рующих газовых систем время релаксации меняется от 1С Г*° до нескольких сек. В качестве характерных макроскопических пара­ метров, изменяющихся з процессе релаксации, чаще всего исполь­ зуются удельная энергия, температура и концентрации компонент га за .

Релаксационные процессы обладают некоторыми общими свойст­ вами Biie зависимости от их природы. Всякая релаксация сопровож­

дается диссипацией энергии и увеличением энтропии, т .е . пред­ ставляет собой необратимый процесс.

Величины, измеряемые в химической кинетике, всегда яв л я ­

ются макроскопическими, но теоретичеокие аспекты и предпосылки почти полностью являю тся микроскопическими.

Химическая кинетика, как к всякая другая наука, базирует­

ся на определенном числе постулатов. К числу основных постула­ то в химической кинетики мокни отнести следующие:

1)взаимодействуют только сталкивающиеся молвкулы;

2)скорость химической реа:щии, т . е . скорость образования

- 56 -

или исчезновения

ь -й компонент, пропорциональна концентра­

циям участвующих в реакции компонентов;

 

 

3 ) если в системе имеют место несколько химических реак­

ций, то константа скорости протекания

& -й химической

раащин

не зависит

от то го ,

протекают или не

протекают

в системе

другие

химические

реакции;

 

 

 

 

4) каждая химическая реакции протекает по

закону постоян­

ных кратных отношений и в общем виде может быть описана следую­

щим

стехиометрическим уравнением:

 

 

где

-

стехиометрические коэффициенты длн реагентов

 

 

и продуктов

реаадии (ш трих);

 

 

химические символы реагирующих веществ;

 

п -

общее число

химических компонентов;

 

ktk' - константы скоростей протекания прямой и об­

 

 

ратной реакций, соответственно, являющиеся

 

 

функцией температуры.

 

 

Кинетика

простых реакций

Если в ходе реакции соблюдается стехиометрическое урав­ нение ( 8 . 1 ) , то между изменениями чисел молей веществ и, сле­ довательно, изменениями концентраций, как было показано, выпол­ няе тся соотношение (закон сохранения числа атомов):

1

dC<

i

dCг

 

i

dCi

X*

dt

=)гч

с/х

 

^iol

d t

1

dC’t

1

dC2 _

/

d c-

( 8. 2)

 

dt " ^

 

dt

 

d t

'