Файл: Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.06.2024

Просмотров: 202

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

- 87 -

R__

 

С*

 

 

 

( ю . з з )

Формулы

(1 0 .3 2 ) и

(1 0 .3 3 ) дают

связи

между молярными теплоем­

костями и статистической суммой.

 

 

 

Поскольку hl = Ul +p.y!'

и для

совершенного

газа

р У *

- R Т '

, то легко

можно установить,

что

 

 

 

ЬГ Л = UL-J) . ± - Т ,

 

(1 0 .3 4 )

откуда

следует, что

 

 

 

 

 

ь>. г D _ ; 1+T^

( l n Z J

_

(го.зз)

 

-p jp I

L

 

J Vi = const

 

 

Вычислим внутреннюю энергию и удельное теплосодержание

смеси га зо в:

h - t £>ihi=L S i

t-'

l*{

— Т + — Т г rii Ml

R

+ D

(1 0 .3 6 )

^const

(1 0 .3 7 )

I с л у ч а й . У атомов возбуждены только поступатель­ ные, а у молекул - поступательные и вращательные степени сво­ боды.

Выражения для статистических оуым запишутся как

_ / ZJZ ' Z к Т У/г у

/27ТГ2пут,к Г ) 3/гу.1 J L

г тг

(1 0 .3 8 )

(1 0 .3 9 )

Вычисляя соответствующие

производные при условии V- const f

подставляя их в (1 0 .3 6 )

и (1 0 .3 7 ) , получим


 

 

 

 

 

 

 

- 88

-

 

 

 

 

и

 

 

 

R

 

(io.w)

 

 

f

+ 7

^ ■ч гпс

 

 

 

h

 

 

 

 

R

 

(1 0 .4 1 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычислим

уделыще теплоемкости смеси га зов при постоян­

ном давлении

Ср и постоянном объеме

Cv . Согласно

опреде-

л е »ш , h = ( jj) pwcomt и

Сч(тт1.а,п«

» " М " Р « В Д » "

 

и (1 0 .4 1 ) ,

используя для

исключения производных д Т

выране-

ния ( 1 0 .I I )

и ( 1 0 .1 6 ) ,

получим

 

 

 

ср

 

 

 

 

 

1 /■

+

 

 

R

-

г

 

г

ч

 

(1 0 .4 2 )

 

г~11~Ьл)1г

 

 

гма

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Су

 

г

1

'-М

U i - b A )

L + L l

(1 0 .4 3 )

л .

 

 

г

г

т

 

гма

1] с л у ч а й

 

 

 

 

 

молекул - поступательные, вращательные

и колебательные

степе

ни свободы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выражения

для статистических

сумм

имеют вид

 

 

 

 

_ ( Z K m t

к Т Щ '•Vr,

 

(1 0 .4 4 )

 

,

:

'2я-2тлк Т ) ъ лг ]___ Г

 

I

 

 

-------- -

-

-V- 2 ' 71

 

 

(1 0 .4 5 )

 

 

 

 

 

 

 

Вычисляя соответствующие производные, подставляя их в выраже­ ния ( 1 0 . 86) и ( 1 0 .8 7 ) , получаем

u 4 f * Т е‘‘ + / 7 - £ . I : R ' (1 0 .4 6 )

ь { £ + Н * ( ' - У ф - ] щ ; т+ М . :

(1 0 .4 7 )


 

 

 

 

 

 

-

89

-

 

 

 

Удельные

теплоемкости

смеси

Ср и

Cv соответственно

равны-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гп*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( В . 4 8 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к .-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Ю .49)

А_ '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е

ч а д н а .

В

приведенных выражениях

член, со­

держащий характеристическую

колебательную

температуру Ту ,

описывает вклад колебательных степеней свободы в энтальпию и

внутреннюю энергию. Величина этого члена при изменении

изменяется от

0 до

( I

-

^

 

) .

Максимальный вклад

имеет место

при

^ = 0 и составляет

 

~

20% всей энтальпии

и

— 30^ вовй

внутренней энергии.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При проведении приближенных расчетов при сравнительно твы-

допущение не приводит к существенной погрешности при высоких

температурах,

так

как

с ростом температуры уменьшается концент-

рация

молекул

( I -

4 *

)

и увеличивается

вклад

4*

 

Отметим,

что

это

же допущение лежит

в основе

 

модели иде­

ально

диссоциирующего

газа

Лайтхилла. Таким

образом, для иде­

ально

диосоциирующего

газа

иэ выражений (1 0

.4 6 ) , ( 1 0 .4 7 ) ,

(1 0 .4 8 ) и (1 0 .5 0 ) получим:

 

 

( 1 0 . 5 0 )

( 1 0 . 5 1 , )



 

 

 

-

90

-

 

 

 

Ср

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

(1 0 .5 2 )

 

Cv

.

. £ , , / K J

/ Та р

 

 

 

R

- 3

г _>

7 т

i

 

(1 0 .5 3 )

 

 

 

ЯА

 

 

 

 

 

 

<5 I I .

Гетерогенные

химические

реакции

 

 

Химическая реакция, протекающая на границе раздела фаз,

называется гетерогенной химической реакцией.

 

 

В зависимости от характера участия поверхности

в ре акции

гетерогенные реакции, представляющие для нас интерес, могут

быть

д вух

типов.

*

 

 

 

 

 

I .

К а т а л и т и ч е с к и е

п о в е р х н о с т и

и

к а т а л и т и ч е с к и е

 

р е а к ц и и .

 

 

Катализом в

термохимии называется явление, состоящее в

том,

что присутствие в системе

какого-либо

вещества

вызывает

или ускоряет протекание некоторой химической реакции, причем количество этого вещества в конце реакции остается неизменны!.

Вещество стенки, ускоряющее какую-либо химическую реакцию, но остающееся после нее в неизменном состоянии и количестве, на­ зывается катализатором химической реакции. На. практике нередк(

катализатор изменяется в ходе реакции, наприм’ер, постепенно от равляетоя, т . е . теряет свои каталитические свойства. Однако су>

щественно то , что подобные процессы изменения катализатора в олучае-'катализа ябляготся побочными, т .е . не связанными с ос­ новной каталитической реакцией.

В качестве примера каталитической реакции можно указать на реакцию каталитической репо.чбгшации атомов.