Файл: Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.06.2024
Просмотров: 202
Скачиваний: 0
- 87 -
R__
|
С* |
■ |
|
|
|
( ю . з з ) |
Формулы |
(1 0 .3 2 ) и |
(1 0 .3 3 ) дают |
связи |
между молярными теплоем |
||
костями и статистической суммой. |
|
|
|
|||
Поскольку hl = Ul +p.y!' |
и для |
совершенного |
газа |
р У * |
||
- R Т ' |
, то легко |
можно установить, |
что |
|
|
|
|
ЬГ Л = UL-J) . ± - Т , |
|
(1 0 .3 4 ) |
|||
откуда |
следует, что |
|
|
|
|
|
|
ь>. г D _ ; 1+T^ |
( l n Z J |
_ |
(го.зз) |
||
|
-p jp I |
L |
|
J Vi = const |
|
|
Вычислим внутреннюю энергию и удельное теплосодержание
смеси га зо в:
h - t £>ihi=L S i |
|
t-' |
l*{ |
— Т + — Т г rii Ml
R
+ D |
(1 0 .3 6 ) |
^const
(1 0 .3 7 )
I с л у ч а й . У атомов возбуждены только поступатель ные, а у молекул - поступательные и вращательные степени сво боды.
Выражения для статистических оуым запишутся как
_ / ZJZ ' Z к Т У/г у
/27ТГ2пут,к Г ) 3/гу.1 J L
г тг ‘
(1 0 .3 8 )
(1 0 .3 9 )
Вычисляя соответствующие |
производные при условии V- const f |
подставляя их в (1 0 .3 6 ) |
и (1 0 .3 7 ) , получим |
|
|
|
|
|
|
|
- 88 |
- |
|
|
|
|
и |
|
|
|
R |
|
(io.w) |
||
|
|
f |
+ 7 |
^ ■ч гпс |
|
|||||
|
|
h |
|
|
|
|
R |
|
(1 0 .4 1 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Вычислим |
уделыще теплоемкости смеси га зов при постоян |
||||||||
ном давлении |
Ср и постоянном объеме |
Cv . Согласно |
опреде- |
|||||||
л е »ш , h = ( jj) pwcomt и |
Сч(тт1.а,п« |
» " М " Р « В Д » " |
|
|||||||
и (1 0 .4 1 ) , |
используя для |
исключения производных д Т |
выране- |
|||||||
ния ( 1 0 .I I ) |
и ( 1 0 .1 6 ) , |
получим |
|
|
|
|||||
ср |
|
|
|
|
|
1 /■ |
+ |
|
|
|
R |
- |
г |
|
г |
ч |
|
(1 0 .4 2 ) |
|||
|
г~11~Ьл)1г |
|
|
|||||||
гма |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Су |
|
г |
1 |
'-М |
U i - b A ) |
L + L l |
(1 0 .4 3 ) |
|||
л . |
|
|
г |
г |
т |
|
||||
гма |
1] с л у ч а й |
|
|
|
|
|
||||
молекул - поступательные, вращательные |
и колебательные |
степе |
||||||||
ни свободы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Выражения |
для статистических |
сумм |
имеют вид |
|
|||||
|
|
|
„ |
_ ( Z K m t |
к Т Щ '•Vr, |
|
(1 0 .4 4 ) |
|||
|
, |
: |
'2я-2тлк Т ) ъ лг ]___ Г |
|
I |
|
||||
|
-------- - |
- |
-V- 2 ' 71 |
|
|
(1 0 .4 5 ) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
Вычисляя соответствующие производные, подставляя их в выраже ния ( 1 0 . 86) и ( 1 0 .8 7 ) , получаем
u 4 f * Т е‘‘ + / 7 - £ . I : R ' (1 0 .4 6 )
ь { £ + Н * ( ' - У ф - ] щ ; т+ М . : |
(1 0 .4 7 ) |
|
|
|
|
|
|
- |
89 |
- |
|
|
|
Удельные |
теплоемкости |
смеси |
Ср и |
Cv соответственно |
|||||||
равны- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гп* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( В . 4 8 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к .- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Ю .49) |
А_ ' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
П р и м е |
ч а д н а . |
В |
приведенных выражениях |
член, со |
||||||
держащий характеристическую |
колебательную |
температуру Ту , |
|||||||||
описывает вклад колебательных степеней свободы в энтальпию и |
|||||||||||
внутреннюю энергию. Величина этого члена при изменении |
|||||||||||
изменяется от |
0 до |
( I |
- |
^ |
|
) . |
Максимальный вклад |
имеет место |
|||
при |
^ = 0 и составляет |
|
~ |
20% всей энтальпии |
и |
— 30^ вовй |
|||||
внутренней энергии. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
При проведении приближенных расчетов при сравнительно твы- |
||||||||||
допущение не приводит к существенной погрешности при высоких |
|||||||||||
температурах, |
так |
как |
с ростом температуры уменьшается концент- |
||||||||
рация |
молекул |
( I - |
4 * |
) |
и увеличивается |
вклад |
4* |
||||
|
Отметим, |
что |
это |
же допущение лежит |
в основе |
|
модели иде |
ально |
диссоциирующего |
газа |
Лайтхилла. Таким |
образом, для иде |
ально |
диосоциирующего |
газа |
иэ выражений (1 0 |
.4 6 ) , ( 1 0 .4 7 ) , |
(1 0 .4 8 ) и (1 0 .5 0 ) получим: |
|
|
( 1 0 . 5 0 )
( 1 0 . 5 1 , )
|
|
|
- |
90 |
- |
|
|
|
Ср |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
(1 0 .5 2 ) |
|
Cv |
. |
. £ , , / K J |
/ Та р |
|
|
|
|
R |
- 3 |
г _> |
7 т |
i |
|
(1 0 .5 3 ) |
|
|
|
ЯА |
|
|
|
|
|
|
<5 I I . |
Гетерогенные |
химические |
реакции |
|
|
|
Химическая реакция, протекающая на границе раздела фаз, |
||||||
называется гетерогенной химической реакцией. |
|
||||||
|
В зависимости от характера участия поверхности |
в ре акции |
|||||
гетерогенные реакции, представляющие для нас интерес, могут |
|||||||
быть |
д вух |
типов. |
* |
|
|
|
|
|
I . |
К а т а л и т и ч е с к и е |
п о в е р х н о с т и |
||||
и |
к а т а л и т и ч е с к и е |
|
р е а к ц и и . |
|
|||
|
Катализом в |
термохимии называется явление, состоящее в |
|||||
том, |
что присутствие в системе |
какого-либо |
вещества |
вызывает |
или ускоряет протекание некоторой химической реакции, причем количество этого вещества в конце реакции остается неизменны!.
Вещество стенки, ускоряющее какую-либо химическую реакцию, но остающееся после нее в неизменном состоянии и количестве, на зывается катализатором химической реакции. На. практике нередк(
катализатор изменяется в ходе реакции, наприм’ер, постепенно от равляетоя, т . е . теряет свои каталитические свойства. Однако су>
щественно то , что подобные процессы изменения катализатора в олучае-'катализа ябляготся побочными, т .е . не связанными с ос новной каталитической реакцией.
В качестве примера каталитической реакции можно указать на реакцию каталитической репо.чбгшации атомов.