ные машины, работающие по принципу ударного размельчения и рас тирания диспергируемых веществ. Наиболее широкое распростране ние получили шаровые и коллоидные мельницы. Шаровая мельница представляет собой полый цилиндр, в котором находятся стальные или фарфоровые шарики различного диаметра. В цилиндр загружается вещество, подлежащее диспергированию, и он с помощью электромо тора приводится в быстрое вращение. Измельчение вещества дости гается за счет движения шаров, находящихся в цилиндре. Шаровые мельницы широко используются в технике для получения различных
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тонкодисперсных |
порошков: |
серы, |
|
графита, |
различных |
минеральных |
|
красок. Однако степень дисперсно |
|
сти, |
|
достигаемая |
на |
этих |
мельни |
|
цах, |
|
остается |
сравнительно |
низ |
|
кой — диаметр |
частиц |
составляет |
|
около |
50—60 мк. |
более |
высокая |
|
Если |
требуется |
|
степень |
дисперсности, |
используют |
|
специальные |
коллоидные |
мельни |
|
цы. |
Сконструированная |
Плауссоном |
|
(1920) |
коллоидная |
мельница |
пред |
|
ставляет собой полый цилиндр, |
|
внутри которого находится специаль |
|
ный |
|
ротор с |
лопастями, |
вращаю |
Рис. 148. Схема коллоидной |
мель щийся со скоростью до 20 000 об!мин. |
ницы |
На |
рис. |
148 |
показана схема |
кол |
|
лоидной |
мельницы. Измельчение ве |
ду лопастями ротора |
щества происходит |
в |
зазорах |
меж |
Ь и выступами а внутри корпуса в результате |
быстрого вращения вала. На этих мельницах может быть достигнута степень дисперсности от 0,1 до 1,0 мк.
Во всех случаях диспергирование обычно ведут, добавляя соответ ствующие стабилизирующие вещества, препятствующие слипанию раздробленных частиц.
Ультразвуковой метод. В последующие годы довольно широкое распространение получил метод измельчения веществ с помощью ультразвука. Механизм действия ультразвука очень сложен и в на стоящее время еще сравнительно мало изучен. Можно лишь предпола гать, что диспергирование взвешенных в жидкости веществ происходит под действием быстро сменяющихся сжатий и расширений системы, в результате чего появляются разрывающие силы, ведущие к раздроб лению вещества. Ультразвуковые установки отличаются высокой производительностью. С их помощью можно диспергировать самые разнообразные вещества.
Метод химического диспергирования. Наиболее распространен метод пептизации. Это процесс перехода из геля в золь под влиянием
диспергирующих веществ — пептизаторов. |
Сущность |
пептизации |
заключается |
в том, что |
к свежеполученному |
рыхлому |
осадку дис |
пергируемого |
вещества |
прибавляют небольшое количество пептиза- |
тора (чаще всего электролита), который уменьшает взаимодействие между частицами осадка и облегчает их переход в состояние золя. Пептизаторами служат различные электролиты, которые способст вуют дезагрегации аморфных осадков. В качестве примера можно назвать получение золя гидроокиси Fe(OH)3 при действии на ее оса док небольшим количеством соли FeCl3l, выполняющей роль пептизатора. Практически все рыхлые свежеобразованные осадки гидрооки сей металлов, например А1(ОН)3, Zn(OH) 2, подвергаются пептизации.
К химическим методам диспергирования относится и так называ
емый метод |
самопроизвольного диспергирования. |
Он заключается |
в получении |
коллоидных растворов веществ путем |
растворения их |
в соответствующих растворителях. Так, путем растворения в воде можно получить коллоидные растворы крахмала, желатина, агарагара и др. Самопроизвольное диспергирование совершается без внеш них механических воздействий. Этот метод широко применяется для получения растворов высокомолекулярных веществ из твердых по лимеров.
Образование коллоидов в природе. В природе активно протекают процессы диспергирования. Приливно-отливные явления океанов и морей, разрушающее действие прибоя, резкие колебания температур, ветер и другие явления природы развивают колоссальные силы, которые дробят горные породы вплоть до частиц коллоидных размеров. Постоянное действие ледников и рек также приводит к интенсивным процессам измельчения слагающих пород.
Мощным фактором механического диспергирования твердых горных пород является расширение воды при ее замерзании. Проникая глубоко в трещины по роды и замерзая там, вода вызывает дробление породы на частицы различного (вплоть до коллоидного) размера.
Громадные массы осадочных пород, глины, лесса, которые мы встречаем в природе — все это результат диспергирования твердых горных пород, которое происходит не только под влиянием механических факторов, но и под влиянием химического воздействия (выветривание под действием углекислоты и воды), а также под влиянием биологических факторов. Животные, как и растения, так же разрыхляют горные породы и своими выделениями способствуют их изменению. Таким образом, в результате всех перечисленных выше процессов горные породы, подвергаясь глубоким физическим и химическим изменениям, могут образовать сложные коллоидные системы.
Конденсационные методы. В основе большинства конденсационных методов получения коллоидных растворов лежат различные, химиче ские реакции: окисления, восстановления, реакции обменного разло жения, гидролиза и др. В результате всех этих реакций молекуляр ные или ионные растворы переходят в коллоидные путем перевода растворенных веществ в нерастворимое состояние. В основе методов конденсации, помимо химических процессов, могут лежать и процессы физические, главным образом явления конденсации паров.
Рассмотрим кратко наиболее важные методы конденсации (агре гации) частиц до коллоидных размеров.
Метод окисления. Он основан на реакциях окисления, в результате которых одно из веществ может быть получено в коллоидном состоя нии. Так, при окислении сероводорода кислородом воздуха или двуо кисью серы можно получить золь серы
2H2S+ 0 2= 2H20 + 2 S
2H2S + S02 = 2H20 + 3S
Эти реакции, как показали исследования, протекают гораздо сложнее, так как наряду с коллоидной серой образуется ряд тионовых кислот.
Метод восстановления. Наиболее распространенные химические методы получения коллоидных растворов различных металлов осно ваны на реакциях восстановления. Ионы, восстанавливаясь, т. е. присоединяя электроны и превращаясь в нейтральные атомы, кон денсируются затем в коллоидные частицы. В качестве примера рас смотрим реакцию получения золя золота путем восстановления пере кисью водорода или формалином
2НАиС14 + ЗН20 2 - 2Au + 8НС1 + 302
2HAuC14 -f ЗНСНО + 11К.ОН -* 2Au + ЗНСООК + 8KCI + 8Н20
Реакцией восстановления были получены в коллоидном состоянии
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
многие металлы Au, Ag, Pt, Rd, Ph, Os, Hg и многие другие. |
разложе |
|
|
|
|
|
Метод |
обменного |
|
|
|
|
|
ния. Сущность его |
заключает |
|
|
|
|
|
ся в том, |
что при взаимодейст |
|
|
|
|
|
вии двух веществ |
в |
результате |
|
|
|
|
|
реакции обменного |
разложения |
|
|
|
|
|
образуется новое |
трудно раство |
|
|
|
|
|
римое вещество, |
которое |
при |
|
|
|
|
|
наличии определенных условий |
|
|
|
|
|
способно находиться в коллоид |
|
|
|
|
|
ном состоянии. В качестве |
при |
|
|
|
|
|
мера можно назвать |
реакцию |
|
|
149. Схема |
прибора для полу |
получения |
золя сульфата бария |
Р ис. |
BaCl2 + K2S04 - |
BaS04 +2КС1 |
чения |
коллоидов |
по методу |
электри |
|
ческого распыления металлов: |
или золя хлорида серебра |
|
/ |
— электроды из |
распыленного |
металла; |
|
2 |
— микрометрический винт; 3 |
~ сосуд |
AgN03+ КС1 - |
AgCl + KN03 |
|
|
с водой; |
4 — штатив |
|
|
Метод гидролиза. Этим методом широко пользуются |
при получе |
нии золей различных металлов из их солей, если в результате реакции гидролиза образуется труднорастворимая гидроокись. Так, например, труднорастворимая гидроокись железа образуется при гидролизе хлорида железа по уравнениям реакций
FeCI3 + 3H20 - |
Fe (ОН)3 + ЗНС1 |
Fe (ОН)3 + НС1 - |
FeOCl +2Н 20 |
Образующаяся в результате этих реакций соль железа FeOCl дис социирует частично на ионы
FeOCl ^ F e O + + C l -
Эти ионы и обеспечивают ионогенный слой вокруг частиц Fe (ОН)3, благодаря чему они удерживаются во взвешенном состоянии.
Замена растворителя. Сущность этого метода заключается в том, что при замене растворителя вещество, ранее находившееся в раство ренном состоянии, выделяется из раствора в виде высокодисперсной
фазы, нерастворимой в данном растворителе. Так, если сппртовый раствор канифоли (который представляет собой истинный раствор) небольшими порциями прибавлять в воду, образуется коллоидный раствор канифоли в воде. В данном случае спирт хорошо смешивается с водой, а канифоль очень мало в ней растворяется и поэтому выде ляется в виде высокодисперсной фазы. Кроме канифоли, этим методом можно приготовлять золи серы, фосфора, мастики и т. п. также путем вливания их спиртовых растворов в воду.
Электрический метод. Этот метод, предложенный Бредигом еще в 1898 г., используется преимущественно для приготовления коллоид ных растворов благородных металлов. Сущность его заключается в получении электрической дуги между находящимися в воде электро дами, состоящими из золота или платины, серебра и т. д., т. е. из металла, золь которого хотят получить. В дуге под воздействием вы сокой температуры металл электродов испаряется, а затем пары его конденсируются в частицы коллоидных размеров, образуя соответст вующий золь. Весь процесс проводят при охлаждении. На рис. 149 показана схема прибора для получения золей металлов этим способом.
§ 106. Получение растворов высокомолекулярных веществ
Растворы высокомолекулярных соединений образуются само произвольно и для их устойчивости не требуется вводить стабилизи рующие вещества. Все высокомолекулярные вещества состоят главным образом из цепных линейных структур, отдельные звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, в результате чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. Образование высокомолекулярных веществ из низко молекулярных происходит двумя методами: полимеризацией и поли конденсацией. Полимеризацией называется соединение молекул низ комолекулярного вещества с образованием высокополимера такого же элементарного состава, как и исходное вещество. Так, при полимери зации винилхлорида получается высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид
п (CH2=CHCI) -v (------ |
СН2—СНС1------- |
)„ |
Соединение молекул винилхлорида в данном случае происходит за счет раскрытия двойных связей. Молекулярный вес образующегося поливинилхлорида достигает 90 000 кислородных единиц.
Напомним, что молекулы низкомолекулярных веществ, образую щие полимер, называются мономерами (или звеньями), а их число
вмакромолекуле носит название степени полимеризации. Продукты полимеризации разнородных мономеров называются
сополимерами. В качестве примера можно назвать сополимер винил хлорида и винилацетата
*СН2=СНС1 + хСН2=СНОСОСН3 / -сн. —CHCI —сн 2—сн —