Файл: Болдырев, А. И. Физическая и коллоидная химия учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 183

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ные машины, работающие по принципу ударного размельчения и рас­ тирания диспергируемых веществ. Наиболее широкое распростране­ ние получили шаровые и коллоидные мельницы. Шаровая мельница представляет собой полый цилиндр, в котором находятся стальные или фарфоровые шарики различного диаметра. В цилиндр загружается вещество, подлежащее диспергированию, и он с помощью электромо­ тора приводится в быстрое вращение. Измельчение вещества дости­ гается за счет движения шаров, находящихся в цилиндре. Шаровые мельницы широко используются в технике для получения различных

 

тонкодисперсных

порошков:

серы,

 

графита,

различных

минеральных

 

красок. Однако степень дисперсно­

 

сти,

 

достигаемая

на

этих

мельни­

 

цах,

 

остается

сравнительно

низ­

 

кой — диаметр

частиц

составляет

 

около

50—60 мк.

более

высокая

 

Если

требуется

 

степень

дисперсности,

используют

 

специальные

коллоидные

мельни­

 

цы.

Сконструированная

Плауссоном

 

(1920)

коллоидная

мельница

пред­

 

ставляет собой полый цилиндр,

 

внутри которого находится специаль­

 

ный

 

ротор с

лопастями,

вращаю­

Рис. 148. Схема коллоидной

мель­ щийся со скоростью до 20 000 об!мин.

ницы

На

рис.

148

показана схема

кол­

 

лоидной

мельницы. Измельчение ве­

ду лопастями ротора

щества происходит

в

зазорах

меж­

Ь и выступами а внутри корпуса в результате

быстрого вращения вала. На этих мельницах может быть достигнута степень дисперсности от 0,1 до 1,0 мк.

Во всех случаях диспергирование обычно ведут, добавляя соответ­ ствующие стабилизирующие вещества, препятствующие слипанию раздробленных частиц.

Ультразвуковой метод. В последующие годы довольно широкое распространение получил метод измельчения веществ с помощью ультразвука. Механизм действия ультразвука очень сложен и в на­ стоящее время еще сравнительно мало изучен. Можно лишь предпола­ гать, что диспергирование взвешенных в жидкости веществ происходит под действием быстро сменяющихся сжатий и расширений системы, в результате чего появляются разрывающие силы, ведущие к раздроб­ лению вещества. Ультразвуковые установки отличаются высокой производительностью. С их помощью можно диспергировать самые разнообразные вещества.

Метод химического диспергирования. Наиболее распространен метод пептизации. Это процесс перехода из геля в золь под влиянием

диспергирующих веществ — пептизаторов.

Сущность

пептизации

заключается

в том, что

к свежеполученному

рыхлому

осадку дис­

пергируемого

вещества

прибавляют небольшое количество пептиза-

366 —


тора (чаще всего электролита), который уменьшает взаимодействие между частицами осадка и облегчает их переход в состояние золя. Пептизаторами служат различные электролиты, которые способст­ вуют дезагрегации аморфных осадков. В качестве примера можно назвать получение золя гидроокиси Fe(OH)3 при действии на ее оса­ док небольшим количеством соли FeCl3l, выполняющей роль пептизатора. Практически все рыхлые свежеобразованные осадки гидрооки­ сей металлов, например А1(ОН)3, Zn(OH) 2, подвергаются пептизации.

К химическим методам диспергирования относится и так называ­

емый метод

самопроизвольного диспергирования.

Он заключается

в получении

коллоидных растворов веществ путем

растворения их

в соответствующих растворителях. Так, путем растворения в воде можно получить коллоидные растворы крахмала, желатина, агарагара и др. Самопроизвольное диспергирование совершается без внеш­ них механических воздействий. Этот метод широко применяется для получения растворов высокомолекулярных веществ из твердых по­ лимеров.

Образование коллоидов в природе. В природе активно протекают процессы диспергирования. Приливно-отливные явления океанов и морей, разрушающее действие прибоя, резкие колебания температур, ветер и другие явления природы развивают колоссальные силы, которые дробят горные породы вплоть до частиц коллоидных размеров. Постоянное действие ледников и рек также приводит к интенсивным процессам измельчения слагающих пород.

Мощным фактором механического диспергирования твердых горных пород является расширение воды при ее замерзании. Проникая глубоко в трещины по­ роды и замерзая там, вода вызывает дробление породы на частицы различного (вплоть до коллоидного) размера.

Громадные массы осадочных пород, глины, лесса, которые мы встречаем в природе — все это результат диспергирования твердых горных пород, которое происходит не только под влиянием механических факторов, но и под влиянием химического воздействия (выветривание под действием углекислоты и воды), а также под влиянием биологических факторов. Животные, как и растения, так же разрыхляют горные породы и своими выделениями способствуют их изменению. Таким образом, в результате всех перечисленных выше процессов горные породы, подвергаясь глубоким физическим и химическим изменениям, могут образовать сложные коллоидные системы.

Конденсационные методы. В основе большинства конденсационных методов получения коллоидных растворов лежат различные, химиче­ ские реакции: окисления, восстановления, реакции обменного разло­ жения, гидролиза и др. В результате всех этих реакций молекуляр­ ные или ионные растворы переходят в коллоидные путем перевода растворенных веществ в нерастворимое состояние. В основе методов конденсации, помимо химических процессов, могут лежать и процессы физические, главным образом явления конденсации паров.

Рассмотрим кратко наиболее важные методы конденсации (агре­ гации) частиц до коллоидных размеров.

Метод окисления. Он основан на реакциях окисления, в результате которых одно из веществ может быть получено в коллоидном состоя­ нии. Так, при окислении сероводорода кислородом воздуха или двуо­ кисью серы можно получить золь серы

2H2S+ 0 2= 2H20 + 2 S

2H2S + S02 = 2H20 + 3S

— 367 —


Эти реакции, как показали исследования, протекают гораздо сложнее, так как наряду с коллоидной серой образуется ряд тионовых кислот.

Метод восстановления. Наиболее распространенные химические методы получения коллоидных растворов различных металлов осно­ ваны на реакциях восстановления. Ионы, восстанавливаясь, т. е. присоединяя электроны и превращаясь в нейтральные атомы, кон­ денсируются затем в коллоидные частицы. В качестве примера рас­ смотрим реакцию получения золя золота путем восстановления пере­ кисью водорода или формалином

2НАиС14 + ЗН20 2 - 2Au + 8НС1 + 302

2HAuC14 -f ЗНСНО + 11К.ОН -* 2Au + ЗНСООК + 8KCI + 8Н20

Реакцией восстановления были получены в коллоидном состоянии

многие металлы Au, Ag, Pt, Rd, Ph, Os, Hg и многие другие.

разложе­

 

 

 

 

 

Метод

обменного

 

 

 

 

 

ния. Сущность его

заключает­

 

 

 

 

 

ся в том,

что при взаимодейст­

 

 

 

 

 

вии двух веществ

в

результате

 

 

 

 

 

реакции обменного

разложения

 

 

 

 

 

образуется новое

трудно раство­

 

 

 

 

 

римое вещество,

которое

при

 

 

 

 

 

наличии определенных условий

 

 

 

 

 

способно находиться в коллоид­

 

 

 

 

 

ном состоянии. В качестве

при­

 

 

 

 

 

мера можно назвать

реакцию

 

 

149. Схема

прибора для полу­

получения

золя сульфата бария

Р ис.

BaCl2 + K2S04 -

BaS04 +2КС1

чения

коллоидов

по методу

электри­

 

ческого распыления металлов:

или золя хлорида серебра

 

/

— электроды из

распыленного

металла;

 

2

— микрометрический винт; 3

~ сосуд

AgN03+ КС1 -

AgCl + KN03

 

 

с водой;

4 — штатив

 

 

Метод гидролиза. Этим методом широко пользуются

при получе­

нии золей различных металлов из их солей, если в результате реакции гидролиза образуется труднорастворимая гидроокись. Так, например, труднорастворимая гидроокись железа образуется при гидролизе хлорида железа по уравнениям реакций

FeCI3 + 3H20 -

Fe (ОН)3 + ЗНС1

Fe (ОН)3 + НС1 -

FeOCl +2Н 20

Образующаяся в результате этих реакций соль железа FeOCl дис­ социирует частично на ионы

FeOCl ^ F e O + + C l -

Эти ионы и обеспечивают ионогенный слой вокруг частиц Fe (ОН)3, благодаря чему они удерживаются во взвешенном состоянии.

Замена растворителя. Сущность этого метода заключается в том, что при замене растворителя вещество, ранее находившееся в раство­ ренном состоянии, выделяется из раствора в виде высокодисперсной

— 368 —


фазы, нерастворимой в данном растворителе. Так, если сппртовый раствор канифоли (который представляет собой истинный раствор) небольшими порциями прибавлять в воду, образуется коллоидный раствор канифоли в воде. В данном случае спирт хорошо смешивается с водой, а канифоль очень мало в ней растворяется и поэтому выде­ ляется в виде высокодисперсной фазы. Кроме канифоли, этим методом можно приготовлять золи серы, фосфора, мастики и т. п. также путем вливания их спиртовых растворов в воду.

Электрический метод. Этот метод, предложенный Бредигом еще в 1898 г., используется преимущественно для приготовления коллоид­ ных растворов благородных металлов. Сущность его заключается в получении электрической дуги между находящимися в воде электро­ дами, состоящими из золота или платины, серебра и т. д., т. е. из металла, золь которого хотят получить. В дуге под воздействием вы­ сокой температуры металл электродов испаряется, а затем пары его конденсируются в частицы коллоидных размеров, образуя соответст­ вующий золь. Весь процесс проводят при охлаждении. На рис. 149 показана схема прибора для получения золей металлов этим способом.

§ 106. Получение растворов высокомолекулярных веществ

Растворы высокомолекулярных соединений образуются само­ произвольно и для их устойчивости не требуется вводить стабилизи­ рующие вещества. Все высокомолекулярные вещества состоят главным образом из цепных линейных структур, отдельные звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, в результате чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. Образование высокомолекулярных веществ из низко­ молекулярных происходит двумя методами: полимеризацией и поли­ конденсацией. Полимеризацией называется соединение молекул низ­ комолекулярного вещества с образованием высокополимера такого же элементарного состава, как и исходное вещество. Так, при полимери­ зации винилхлорида получается высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид

п (CH2=CHCI) -v (------

СН2—СНС1-------

)„

Соединение молекул винилхлорида в данном случае происходит за счет раскрытия двойных связей. Молекулярный вес образующегося поливинилхлорида достигает 90 000 кислородных единиц.

Напомним, что молекулы низкомолекулярных веществ, образую­ щие полимер, называются мономерами (или звеньями), а их число

вмакромолекуле носит название степени полимеризации. Продукты полимеризации разнородных мономеров называются

сополимерами. В качестве примера можно назвать сополимер винил­ хлорида и винилацетата

*СН2=СНС1 + хСН2=СНОСОСН3 / -сн. —CHCI —сн 2—сн