ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 69
Скачиваний: 1
На основании данных рентгеноструктурного анализа были определены следующие температуры рекристалли зации в шлифованном поверхностном слое: никеля 350°С,
нихрома 550°С; ХІІ77ТЮР 850°С, |
Ж С 6 К |
Ю00°С. Следо . |
||||
вательно, ТЯПф/Трскѵ |
составляет |
д л я |
никеля, нихрома, |
|||
Х Н 7 7 Т Ю Р и Ж С |
6 К — 1,5; |
1,1; |
0,8 |
и |
0,9 |
соответственно, |
т. е. в никеле и |
нихроме |
диффузия |
|
исследовалась выше |
температуры рекристаллизации, а в сложнолегированных сплавах — ниже. Очевидно, что сравнительная оценка ускорения диффузии в шлифованной поверхности спла
вов при температурах, соответствующих одинаковой |
до |
|
ле температуры рекристаллизации, позволила |
бы обна |
|
ружить еще более сильное влияние состава. |
|
|
Если принять, что за ускорение диффузии |
ответствен |
|
ны дефекты, возникающиеів результате механической |
об |
работки поверхности, то, очевидно, что число дефектов, которые могут приводить к ускорению диффузии, в по верхностном слое нагретого сплава меньше, чем в по верхностном слое чистого металла. Следовательно, леги
рование |
сплава — один |
из возможных |
путей |
улучшения |
|
состояния поверхности |
в этом специфическом |
смысле. |
|||
Временная |
зависимость |
коэффициента |
диффузии |
||
в неравновесном |
слое |
|
|
|
|
Б о л ь ш а я плотность |
дефектов обусловливает сильную |
метастабплыюсть структуры поверхностного слоя дефор мированного металла . Это приводит к сложному закону изменения коэффициента диффузии в шлифованном по верхностном слое металла в процессе изотермического нагрева.
Н а рис. 76 приведена временная зависимость коэф фициента самодиффузии никеля при 600°С. С увеличени ем времени х диффузионного отжига коэффициент диф фузии D в поверхностном деформированном слое внача
ле возрастает, достигает максимума ! (при |
30-мин |
в ы д е р ж к е ) , а затем монотонно уменьшается. |
Качест |
венно аналогичная зависимость была получена д л я ни
келя при 500°'С, д л я ж е л е з а при |
500°С |
и для никелевого |
||
сплава Х Н 7 7 Т Ю Р при 700°С. В |
никеле, |
находящемся в |
||
равновесном |
состоянии |
(после |
высокотемпературного |
|
отжига при |
1000°С, ß ч), |
D остается постоянным, т. е. не |
зависит от времени выдержки .
182
Д а н н ы е рентгеноструктурпого анализа |
(укрупнение |
блоков, уменьшение плотности дислокаций) |
позволяют |
объяснить наблюдаемое изменение коэффициента диф фузии после максимума (правая часть кривой на рис. 76). Труднее объяснить левую часть кривой — увеличение ко эффициента диф'фузии на начальной стадии.
Можно полагать, что ускорение диффузии происходит на начальных стадиях рекристаллизации (возврата) в связи с процессом перемещения и аннигиляции дислока ций и образованием при этом большого числа избыточ ных вакансий.
|
В |
ряде |
работ [86, 87, 96] было действительно |
показа |
|||||||||||||||
но, что процессы |
возврата |
и рекристаллизации |
ускоряют |
||||||||||||||||
диффузию . |
|
Повышенное |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
значение |
|
коэффициента |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
с а моди ф фуз и и, |
|
и а бл юд а - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
емое |
при |
нагреве |
|
метал |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
л о в |
и |
сплавов |
с |
искажен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ной |
|
кристаллической |
ре |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
шеткой, |
в |
[87, |
96] |
|
объяс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
няется |
образованием |
в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
начальной |
стадии |
|
отдыха |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
большого |
числа |
избыточ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
ных вакансий. В процес |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
се |
дальнейшего |
|
нагрева |
|
0,5 7 |
|
2 |
J |
|
4 |
5 |
||||||||
происходит |
|
релаксация |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
вакансий, |
и |
коэффициент |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
с а м од и ф фуз и 11 |
|
и а ч н н а ет |
Рис. |
76. |
Временная |
зависимость |
|||||||||||||
уменьшаться . |
Н а ч а л о |
со |
коэффициента |
самодиффузии |
ни |
||||||||||||||
бственно |
|
рекристалли |
|
|
|
|
келя: |
|
|
|
|||||||||
зации, по |
мнению |
автора, |
/ — прн |
600°С |
|
(деформированное |
со |
||||||||||||
не |
должно |
|
сказываться |
стояние); |
2 — при |
700°С |
(после |
пред |
|||||||||||
|
варительного |
отжига прн |
ІО00°С) |
||||||||||||||||
на скорости диффузии . В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
работе [86] на примере диффузии кобальта в и н к е л е |
по |
||||||||||||||||||
казано, |
что |
и |
рекристаллизация |
ускоряет |
диффузию — |
||||||||||||||
диффузия |
ускоряется п р и |
отдыхе и в еще большей |
сте |
||||||||||||||||
пени при рекристаллизации. При |
|
этом |
автор |
полагает, |
|||||||||||||||
''то диффузия |
протекает быстрее в этом случае |
главным |
|||||||||||||||||
образом |
вследствие |
образования |
дополнительного |
чис |
|||||||||||||||
ла |
свободных |
вакансий, поскольку не только при отды |
|||||||||||||||||
хе, |
но |
и |
в |
процессе |
первичной рекристаллизации |
обра |
|||||||||||||
зуются избыточные вакансии. В этой |
ж е работе |
т а к ж е |
|||||||||||||||||
была |
получена |
временная |
зависимость |
для |
диффузии |
ко- |
183
бальта в никельхромовом сплаве после объемной де формации .
В работе [74] сделано заключение о том, что после низкотемпературной пластической деформации и после дующего нагрева до высоких температур м о ж е т возник нуть большая и достаточно устойчивая во времени кон центрация вакансий (вакансии генерируются при зале чивании дефектов, например при переползании и анниги ляции дислокаций) . Это и обусловливает ускорение диф фузии в металле в неравновесном состоянии. Ускорение самодиффузии в материале с искаженной решеткой при очень высокой температуре (предплавпльной) автор свя зывает с наличием разветвленной сетки субграниц и уве
личением |
градиентов концентраций вакансий. |
Та |
|
кой |
вывод |
сделан на основе следующих опытов: образ |
|
цы |
меди и |
никеля деформировались сжатием (70%) |
в |
жидком азоте, затем нагревались в интервале 600—900°С
(медь) |
и 900—1200°С |
(никель) в вакууме 1,33—0,13 |
н/м3 |
||
(10~2 —10~3 тор); |
металлографически (разрешение |
до |
|||
0,2 мкм) |
изучался |
процесс порообразования |
(обуслов |
||
ленный |
коагуляцией |
в а к а н с и й ) — к и н е т и к а |
изменения |
плотности распределения пор и их размеров. Статистиче ская обработка показала, что число пор вначале возрас
тает, достигает максимума п затем |
монотонно |
падает; |
чем выше температура, тем раньше |
достигается |
макси |
мум. Характерно, что максимум на |
кривых распределе |
ния пор по размерам при малых временах почти не меня ет своего положения, очевидно, процесс возникновения центров коагуляции пор (и, следовательно, избыточных вакансий) продолжается довольно долго. Следует заме тить, что часть пор (наиболее мелких) оставалась вне поля зрения исследователя, учитывая оптическое увели чение, которым он пользовался.
М о ж н о полагать, что изменение коэффициента диф фузии во времени является результатом сложного влия ния на диффузию процесса рекристаллизации . С одной стороны, когда имеет место параллельное протекание процесса диффузии и рекристаллизации, скорость диф фузии может возрастать. С другой, — рекристаллизация, снимая эффект наклепа, уменьшает скорость диффузии.
Следствием |
этого |
и является |
появление |
максимума |
на |
кривой. При |
более высоких |
температурах (700, |
800, |
||
900°С) д а ж е |
при |
коротких в ы д е р ж к а х |
начальную |
ста- |
184
дню — ускорение |
диффузии в поверхностном |
слое нике |
|
ля фиксировать |
не |
удается. |
|
В соответствии |
с приведенными данными |
находятся |
результаты, полученные в работе [79] при исследовании диффузии олова в бета-титане. Авторы обнаружили временную зависимость коэффициента диффузии: с уве личением выдержки при 1030°С подвижность олова уменьшалась . Авторы объяснили это тем, что при отжи ге уменьшается плотность дефектов.
Следует еще отметить, что фазовые превращения так же могут ускорять диффузию . Так, например, самодиф фузия ж е л е з а в стали в условиях параллельно протека ющего эвтектоидного превращения происходит зна чительно быстрее, почти на порядок [81] .
По-видимому, во всех случаях, когда диффузия происходит в метастабильном металле, претерпевающем
структурные |
и |
фазовые изменения, |
скорость |
диффузии |
|
будет меняться |
во времени |
сложным |
образом. |
|
|
|
|
О ВОЗМОЖНОСТИ ЗАМЕДЛЕНИЯ |
|
||
|
|
ДИФФУЗИИ |
|
|
|
|
|
В ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ МЕТАЛЛА |
|||
Б о л ь ш а я |
диффузионная |
подвижность, возникающая |
|||
в результате |
деформации |
металла, |
д о л ж н а |
оказывать |
значительное влияние на поведение металлов, особенно при высоких температурах. В некоторых случаях это мо
жет приводить к необратимым изменениям. |
Естественно, |
|
большое значение имеет вопрос о способах |
замедления |
|
диффузионных процессов в поверхностном |
слое |
металла . |
Б ы л о исследовано влияние предварительного |
отжига |
(600—1О00°С, 1 ч) на диффузию никеля в поверхностном слое шлифованных образцов сплава Х Н 7 7 Т Ю Р . М о ж н о видеть (р.іьс. 77), что предварительный отжиг приводит к замедлению диффузии в поверхностном слое. С повыше нием температуры отжига коэффициент диффузии меня ется неравномерно: вначале резко падает, затем (от 800 до 1ОО0°С) практически не меняется.
При нагреве одновременно с диффузией в шлифован ном поверхностном слое никелевого сплава протекает ряд
процессов, о к а з ы в а ю щ и х то или иное влияние |
на |
диффу |
зию: старение, в результате которого выделяются |
части |
|
цы второй фазы, может ускорить диффузию за |
счет диф - |
185
в образцах после шлифования п последующего |
отжига |
|
при 1О00°С, 1 ч и после электрополирования: в |
первом |
|
случае значительно |
больше облегченных путей |
диффу |
зии, чем во втором. |
Аналогично было показано, |
что и з |
чистом никеле наблюдается уменьшение скорости диф
фузии |
после отжига |
(500— 1000°С) образцов, |
подверг |
|
нутых |
шлифованию . |
|
|
|
Известно, что в |
процессе |
предварительного |
отжига |
|
на поверхности исследуемых |
образцов возникает |
окиспая |
пленка, которая может влиять на скорость диффузии в поверхностном слое металла .
Д л я выяснения роли окионой пленки в зависимости от состояния поверхностного слоя металла были проведены следующие опыты (Губарева, М о р о з ) . Б ы л и взяты об разцы сплава ХІТ77ТЮР в двух состояниях: после шли фования и после электрополирования. Часть исследуемых
образцов |
подвергали отжигу при 700°С, |
1 ч в условиях |
|||
вакуума |
0,133 н/м2 ( Ю - 3 |
мм рт. ст.) с целью создания на |
|||
поверхности тончайшей |
окисной |
пленки; |
другая |
часть |
|
образцов оставалась в исходном |
состоянии. Затем |
все об |
разцы покрывали радиоактивным никелем и проводили диффузионный отжиг при температуре 700°С.
Полученные значения |
коэффициентов |
диффузии D, |
||||
см2-сек~], |
в зависимости |
от обработки поверхности |
при |
|||
ведены |
ниже: |
|
|
|
|
|
Шлифование |
|
|
|
5,5-10,—12 |
|
|
Шлифование -\- нагрев |
700°С, |
1 ч . . . |
1,1-10" -12 |
|
||
Электрололированне |
|
|
|
2,0-10- |
|
|
Электрополирование + |
нагрев |
700°С, 1 ч |
17-10- |
|
||
Электронографнческий анализ поверхности исследо |
||||||
ванных образцов показал, что в исходном состоянии |
шли |
фованные и полированные образцы имели различный по составу и структуре поверхностный слой. Ш л и ф о в а н н ы е образцы обнаружили структуру, характерную дл я нике
ля, а электрополированные весьма сложную |
структуру, |
|||
характерную |
для |
пленок |
гидроокиси |
(типа |
N i S 0 4 - 6 H 2 0 ) . |
После |
нагрева |
при 700°С, |
1 ч в ус |
ловиях вакуума на шлифованных и электрополированных
образцах |
возникает одинаковая |
окисная пленка, состоя |
||
щ а я из окиси никеля |
(NiO) и |
небольшого |
количества |
|
шпинели |
(ЫіО-Сг^Оз). |
Пленка, |
по-видимому, |
небольшой |
187