|
Фе пол |
он |
и |
о-крезол |
О он |
|
Азобензол |
— N=N- |
|
|
|
|
|
|
и |
я-азотолуол |
н ‘с ~ < |
0 ) — 's> -n— ■о |
> — ■с н * |
Стильбен |
=СН |
|
|
|
|
|
|
< 0 > ~ с н - с |
|
|
|
|
|
|
|
я-азотолуол |
Н3С— ^ |
----N = N -----— |
СН3 |
(здесь замещаются также группы —НС —СН— и —N= N—). Если молекулы достаточно велики, то водород может быть
замещен радикалом, содержащим больше атомов углерода, чем в метальной группе. Например, твердый раствор с неограничен ной растворимостью образуют:
Фенантрен
Твердые растворы образуются при замещении атома водорода атомом фтора:
Нафталин |
и |
ß-фторнафталин |
СН3 |
|
|
|
|
F |
Толуол о |
и |
о-фтортолуол |
Твердый раствор с обширной областью ограниченной раство римости образуют:
Бензол |
и фторбензол |
В этом случае в двухкомпонентную систему входят меньшие |
по размерам молекулы, |
чем в две предыдущие системы (см. пра |
вило 22). |
|
Правило 11. Способность образования твердых растворов часто зависит от положения группы, замещающей водород.
Например,, твердые растворы образуют:
СНз
F
о-Фтортолуол
СН3
F
л-Фтортолуол
Впротивоположность этому
|
|
сн3 |
п-Фтортолуол |
|
|
|
F |
образуют эвтектику. |
его ß-производные образуют твердые рас |
Нафталин С10Н8 и |
творы: |
|
|
|
|
•Вт |
Нафталин |
и |
ß-бромнафталин |
|
|
-ОН |
Нафталин |
|
и ß-нафтол |
|
|
-NH, |
Нафталин |
и |
ß-аминонафталин |
Нафталин с аналогичными а-производными образует эвтек тики. Характерно, что
ОН
'ОН
образуют между собой эвтектику (сравнить с правилом 6). Правило 12. Твердые растворы с неограниченной или ограни
ченной растворимостью образуются в случае изоморфного
замещения группы СН3 галогенами (F, CI, Br, I) или группой ОН:
|
|
|
|
О |
|
|
я-Метилацетанилид |
|
|
NH—С; |
|
|
|
|
|
|
ЧСН, |
|
|
|
|
и я-фторацетанилид |
F---- < |
NH—С |
|
|
|
|
|
|
NlH з |
я-Дитолил Н3С— < |
|
>---- СН3 |
|
|
|
|
|
и я-дихлордифенил |
С1---- < |
•— СІ |
|
|
•СН3 |
|
|
•СІ |
ß-Метилнафталин |
|
|
и |
ß-хлорнафталин |
|
|
соон |
|
|
|
соон |
|
|
'СН, |
|
|
X I |
о-Метилбензойная |
|
|
и |
о-хлорбензойная |
|
кислота |
|
|
|
кислота |
|
|
СООН |
|
|
|
соон |
л{-Метилбензойная |
|
|
и |
м-хлорбензойная |
|
кислота |
|
\ с н 3 |
кислота |
\С ! |
|
|
|
|
|
|
СООН |
|
|
СООН |
я-Метилбензойная кислота |
Г(^)1 |
и |
я-хлорбензойная |
кислота |
|
|
СНз |
|
|
|
СІ |
|
СООН |
|
|
|
соон |
|
|
|
|
|
|
-Вг |
о-Метилбензойная |
|
|
и |
о-бромбензойная |
а |
кислота |
Ь |
г |
' |
кислота |
|
|
|
|
соон |
|
|
|
соон |
л-Метилбензойная |
|
|
и |
л(-бромбензойная |
|
кислота |
|
\ с н 3 |
кислота |
Вг |
|
|
|
|
|
|
СООН |
|
|
СООН |
я-Метилбензойная кислота |
|
и |
я-бромбензойная |
кислота |
|
|
СН, |
|
|
|
Вг |
|
CH; |
|
Br |
л-Бромтолуол |
|
и |
n-■. дибромбензол è |
Напротив |
Br |
|
Br |
СНз |
|
СНз |
|
|
л-Ксилол |
сн |
и |
п-:-бромтолуол 9Вг |
образуют эвтектику.
Взаимное замещение метальной группы и иода происходит только в том случае, когда молекулы достаточно велики, напри мер твердые растворы образуют:
Твердый раствор с ограниченной растворимостью образуют:
л-Метилформанилид
и л-иодформанилид I—
Изоморфное замещение метальной и гидроксильной групп встречается редко и только в случае больших молекул, причем образуются растворы с ограниченной растворимостью. Например:
П р а в и л о 13. При достаточно больших молекулах алифатиче ских соединений твердые растворы образуются в случае замеще ния метиленовой группы (—СН2—) большим количеством групп, содержащих п гомологических разностей (СН2)„. Например:
Лауриновая кислота (СН2)ю |
и пальмитиновая кислота (СН2)И |
соон |
соон |
