Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

При рассмотрении серий двухкомпонентных систем можно от­ метить следующую закономерность. При последовательном заме­ щении симметричной группы атомов (например, —NH—NH—) также симметричными группами атомов (например, —N= N—,

—СН = СН—, —С= С—) образуются твердые растворы с не­ ограниченной растворимостью (двухкомпонентные системы гидразобензола с азобензолом, стильбеном, толаном). Напротив, при последовательном замещении симметричной группы атомов (—NH—NH—) несимметричными группами (—СН2—NH— и —CH = N—) образуются твердые растворы с ограниченной рас­ творимостью (двухкомпонентные системы гидразобензола с бензиланилином и бензилиденанилином). В этих случаях ограни­ ченная растворимость компонентов объясняется различием в величинах дипольных моментов симметричных и несимметричных

молекул.

Правило 22. Чем больше молекулы органических веществ, образующих двухкомпонентную систему, тем легче происходят изоморфные замещения атомов или радикалов, связанных с

389

одинаковым углеродным скелетом, и тем больше вероятность об­ разования твердых растворов с неограниченной растворимостью.

Существование этой закономерности подтверждается много­ численными данными:

Идеальная эвтектика

В последнем случае различие в объемах замещающихся моле­ кул минимально.

Аналогично а)

390

с аналогичными ß-производными — твердые растворы с неограни­ ченной или ограниченной растворимостью.

391

образует идеальные эвтектики, а нафталин с аналогичными ß-npo- изводными — твердые растворы.

тику. Системы

Антрацен

Фенантрен

щих отдельные системы, различаются наличием дополнительного шестичленного кольца. Твердые растворы никогда не образуются в первой из этих систем, так как очень велика относительная раз­ ница в размерах молекул бензола и нафталина. Зато в остальных системах происходит замещение молекул, отличающихся значительным объемом.

Аналогично

392