Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 158

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

СНз

 

СН3

I

и

маргариновая кислота ( І н 2)15

Пальмитиновая кислота (СН2)н

dooH

 

соон

Гексадекан СН3(СН2)і4СН3

и

гептадекан СН3(СН2)16СН3

Гексадекан СН3(СН2)ИСН3

и

октадекан СН3(СН2)|6СН3

П р а в и л о 14. При изоморфном

замещении CN галогенами (F,

Cl, Br, I) или группой ОН чаще всего образуются твердые рас­ творы с ограниченной растворимостью:

СООН

 

 

СООН

rt-Цианбензойная кислота

и

л-фторбензойная кислота

 

CN

 

 

 

CN

 

 

 

/NOa

 

 

.N0,

2,4-Динитробензонитрил Г(^)

 

2,4-динитрофторбензол

 

N 0 2

 

 

N 0,

CN

 

Cl

 

n-Нитробензонитрил Г у]

и

л-хлорнитробензол

 

N 0 ,

 

N 0 ,

СООН

 

 

СООН

л-Цианбензойная кислота [Г~)1

и

ж-бромбензойная кислота

И ^ )

\C N

 

Br

\В г

CN

 

 

n-Нитробензонитрил [(^ jj

и

л-бромнитробензол

 

n o 2

 

N 0 2

CN

 

 

Br

/ N 02

 

 

z 1

2,4-Динитробензонитрил

 

2,4-динитробромбензол

Г J

n o 2

 

T

 

 

NOj

3 8 4

 

 

 

соон

 

 

 

соон

л-Цианбензойная кислота

 

и

л-иодбензойная кислота.

 

 

 

 

'CN

 

 

 

 

 

 

 

СООН

 

 

 

СООН

лі-Цианбензойная кислота

 

и Л{-оксибензойная кислота

 

 

 

 

"Ч 'СМ

 

 

Ч' ^ Х 'ОН

П р а в и л о

15.

В крупных

молекулах

аминогруппа может быть

замещена F,

CI,

Br, I,

чаще

всего при

этом образуются твердые

растворы с ограниченной растворимостью. Например:

 

 

ß-Аминонафталин

 

и

ß-фторнафталин

 

 

ß-Аминонафталин

 

и

ß-хлорнафталин

 

 

ß-Аминонафталин

 

и

ß-бромнафталин

 

 

П р а в и л о

16.

Иногда

твердые растворы образуются

при

заме­

щении аминогруппы на гидроксильную:

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

ОН

 

 

 

02N \ і .

/ N 0 2

и

0,N.

 

.N O ,

2,4,6-Тринитроанилгш

О

 

пикриновая

 

 

 

 

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO,

 

 

NO,

 

 

 

 

 

ЖН2

 

 

 

/ОН

Амид муравьиной кислоты

Н—С

и

муравьиная кислота

Н—С

*4)

 

 

 

 

/NH ,

 

 

 

 

 

 

/

 

 

/

ОН

Амид уксусной кислоты СН3—С

и

уксусная кислота СН3—С

 

 

 

 

^О

 

 

^О

Чаще всего получаются соединения:

 

 

 

 

 

'NH2

/ . / О Н

►С6Н5ОН • C6H5NH2

 

 

Анилин

 

Фенол

 

 

 

 

 

C,oH7O H -2C 10H7NH2

13 Т. Пенкаля

385

П р а в и л о 17. Твердые растворы образуются при замещении нитрогруппы атомами хлора, брома, иода, метальной группой и нитрозогруппой:

 

 

ОН

 

 

 

ОН

 

0,N

 

 

 

CU

X I

2.4.6-Т ринитрорезорцин

 

 

2,4,6-трихлор-

 

 

 

фенол

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С1

(в этом случае происходит изоморфное замещение

 

ЗС1

и ОН ч=± Н)

 

 

 

 

 

 

 

 

NOj

 

 

Cl

 

я-Хлорнитробензол

 

и

я-хлорбромбензол

 

 

 

 

С1

 

,

Вг

 

 

N 0 2

 

 

 

 

 

я-Нитродиэтиланилин

О

и

я-нитрозодиэтиланилин

 

 

 

 

 

 

 

 

С2Н5

 

 

 

C2HS/ Х2н5

 

 

соон

 

 

 

СООН

я-Нитробензойная

кислота

 

и

я-толуиловая кислота

 

 

 

 

 

 

 

СНз

П р а в и л о 18. При замещении

метоксигруппы

СН30

атомами

хлора, брома, иода или метальной группой образуются твердые растворы с ограниченной растворимостью:

О—СН3

Cl

I

 

1

1

/ М о 2

 

2.4-Динитроанизол Г

J

и 2,4-динитрохлорбензол Г J

n o 2

1

NOa

386

О—СНз

B r

-NO,

.N0,

2,4-Динитроанизол

и ,2,4-динитробромбензол Г(^)

N 0 2

N 0 2

О—СН3

I

/ N 02

-NO,

2,4-Динитроанизол

и 2,4-динитроиодбензол

N 0 2

N 0 2

О - С Н з

C H .,

/ N 02

-NO,

2,4-Динитроанизол

2,4-динитротолуол О

N 0,

N 0,

Правило 19. Твердые растворы образуются при замещении атомов серы атомами кислорода, селена или теллура: ,

Дифенилсульфид

 

и

дифениловый

- О -

 

 

эфир

 

 

 

 

Дифенилсульфид

-S — I

и

дифенилселен

-Se-

 

S

 

 

Se

Правило 20. Твердые растворы образуются при замещении ато­ мов селена атомами теллура или кислорода:

Дитолилселен Н3С-

-Se-

------ С Н з

 

 

и

дитолилтеллур Н3С— <

I— Те— <

' СЫ3

 

Se

 

О

 

Дибензосел енофен

 

и дибензофуран

 

13

3 8 7

Замещение селена кислорбдом происходит только в случае достаточно больших молекул, причем образуются твердые рас­ творы с ограниченной растворимостью.

Правило 21. Твердые растворы образуются при замещении атомов свинца атомами кремния или олова:

и

тетрафенил-

---- Si-

Т етрафенилсвинец

кремний

 

 

Тетрафенилсвинеи

ii тетрафенил-

олово

 

Отмечено также во многих случаях взаимное замещение в твердых растворах следующих атомов или групп атомов, не под­ чиняющееся приведенным выше правилам:

— О—, —NH—

 

С6Н5СН2ОСвН5

И c 6h 5c h 2n h c 6h 5

 

 

Бензилфениловый

 

Бензиланилин

 

 

эфир

 

 

—о —, —с н 2—

 

С3Н5СН2ОС6Н5

И С6Н5СН2СН2СвН5

 

 

Бензилфениловый

 

Дибензил

 

 

эфир

 

 

—NH—, —СН2-

 

c 6h 5n h n h c 6h 5

и c 6h 5c h 2n h c 6h 5

 

 

Гидразобензол

 

Бензиланилин

 

 

C6HsCH2NHCeH6

и

с 6н 6с н 2с н 2с 6н 5

 

 

Бензиланилин

 

Дибензил

 

 

c 6h 5n h n h c 6h 5

и с 6н 5с н 2с н 2с 6н 5

 

 

Гидразобензол

 

Дибензил

— СН— , = N —

 

С6Н5СН=СНС6Н5

и c 6h 5n = -c h c 6h 5

 

 

Стильбен

 

Бензилиденанилин

 

 

CaH5N=CH C6H6

и C6H6N = N C 6Hb

 

-сн2- с н 2-

Бензилиденанилин

 

Азобензол

—СН=СН—, -

С6Н5СН=СНС6Н5

и с 6н 5с н 2с н 2с 6н 5

 

 

Стильбен

 

Дибензил

 

 

СН3 (СН2 )7 СН=СН(СН2)7СООН

и СНз(СН2 )і5 СН2СООН

 

 

Олеиновая кислота

 

Стеариновая кислота

- С Н 2—СН3—,

—N =C H —

С6Н6СН2СН2СвН6

и

C6H5N=CH CeH6

 

 

Дибензил

 

Бензилиденанилин

388

Смотрите также файлы