Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

В структурах галогенидов первичных аминов также подтверж­ дено существование двойных слоев, причем в соседних слоях на­ правление наклона молекул но отношению к основанию ячейки противоположно (рис. 8.34).

Исследованные Хендриксом соединения C4H9NH3CI, C5H11NH3CI, QH13NH3CI, СпНібЫНзСІ, а также аналогичные бромиды и иодиды

ветствует среднему арифметическому ординарной и двойной свя­

стояния между СНз-группами, принадлежащими соседним слоям,

4 0 6

Рис. 8.36. Гексаметилбензол С6(СН3)6:

а —длины связей в молекуле; б —проекция структуры на плоскость ab.

в моноклинной сингонии (рис. 8.37 и табл. 8.8). Структуры гомеотипны и отличаются в основном размером параметра с.

Рис. 8.37. Структуры соединений с конденсированными кольцами;

а — нафталин СюНд; 6 —антрацен С1 4 Н10 .

Т е р ф е н и л ( я - д и ф е н и л б е н з о л ) СбН5(СбН4)СбН5, P2Ja. Молекула

построена из трех плоских бензольных колец, вытянутых по одной прямой. Расстояния С—С в кольцах приблизительно равны 1,42 А, расстояния С—С между кольцами 1,48 А. В моноклинной элемен­ тарной ячейке (рис. 8.38) а = 8,08 А, b = 5,60 А, с = 13,59 А, ß = ==91° 55', Z — 2.

4 0 7

Дибензил(1,2-дифенилэтан) С6Н5—СН2—СН2—С6Н5, Р2\!а. Два плоских бензольных кольца, входящих в молекулу, расположены в параллельных плоскостях. С—С-связи, соединяющие между со­ бой бензольные кольца, лежат в плоскости, перпендикулярной бензольным кольцам (рис. 8.39,а). В моноклинной элементарной

ячейке (рис. 8.39,6): а — 12,77 Â, 6=6,12 А, с= 7,70 А, ß=116°, Z — 2.

Стильбен (транс-1,2-дифенилэти- лен) С6Н5СН =СНС6Н8, P2Ja. Мо­ лекула стильбена (рис. 8.40, а) по­ строена иначе, чем дибензила. Она почти плоская, так как оба бен­ зольных кольца, параллельные друг другу, лежат в минимально удален­ ных плоскостях. Связь С6Н5—СН (1,45 Â) значительно короче нор­ мальной ординарной, что указывает на ее промежуточный характер.

По данным некоторых исследо­ вателей, здесь осуществляется резо­ нанс между двумя формами:

Рис. 8.38. Структура «-дифенил- бензола С6НБ(С6Н4)С6Н5.

лана (рис. 8.41, а) плоская и вытянута в одном направлении. Рас­

ства имеют плоские молекулы, построенные из трех и четырех бензольных конденсированных колец:

408

Рис. 8.39. Дибензил С14Ні4:

а—валентные углы и длины связей в молекуле; б—элементарная ячейка.

Рис. 8.40. Стильбен С]4Н12:

а —валентные углы и длины связей в молекуле; б—элементарная ячейка.

Кристаллические структуры (рис. 8.42) обоих соединений

0 1 2 3 4 5 в 7 8 9 10 1112 131415 16А

U -J 1— 1 I I I I 1 1 1 1 1 L _ l 1— 1

Рис. 8.41. Толан СнНц,:

а —длины связей в молекуле; б —элементарная ячейка.

Параметры а и b почти равны, значительное различие в ве­ личине параметра с связано с наличием у хризена лишнего бен­ зольного кольца. Удлинение цепи почти параллельно оси с.

Таблица 8.10

Параметры структуры

410

Фталоцианин СзвНівЫв, Р2\/а. Молекула фталоцианина

плоская, характеризуется псевдотетрагональной симметрией. Вну­

три молекулы имеется кольцо, построенное из восьми атомов углерода, связанных попеременно с восьмью атомами азота. Все

411

Q,

Рис. 8.43. Фталошанин C38Hi8N8:

а —валентные углы и длины связей в молекуле; б —элементарная ячейка.

(рис. 8.43,а). Элементарная ячейка (рис. 8.43,6) моноклинна. Су­ ществует ряд изоструктурных солей с пространственной группой

P2\ja (табл. 8.11).

Бензохинон С6Н402, Р2\/а. В молекуле бензохинона (рис. 8.44,а) существуют четыре ординарных связи (1,50 А) и две двойных

412