Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 113

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

10

Предисловие авторов к английскому изданию

 

полупроводников, в частности кремния, германия,

халькогепид-

ных стекол

и селена.

 

Гораздо меньше говорится о проводимости стекол,

содержащих

ионы переходных металлов, так как, по нашему мнению, этот вопрос больше подходит для книги о поляронах. Глава о прово­ димости по примесям не является исчерпывающей; она включена потому, что проводимость по примесям — это наиболее полно исследованный процесс проводимости в хаотическом поле. Мы

довольно мало

касаемся явления переключения, опасаясь, что

все сказанное

слишком быстро

устареет.

 

 

В заключение авторы с удовольствием благодарят своих много­

численных

коллег,

которые интересуются

некристаллическими

веществами

и

которые помогли

написать

эту книгу.

Особенно

мы благодарны д-ру

Т. Е. Фаберу за предоставление некоторых

таблиц из его готовящейся книги, а также

д-ру Р. С.

Алгайеру

за таблицу

в

приложении.

 

 

 

Кэмбридж,

 

 

 

 

Н.

Мотт

октябрь 1970

г.

 

 

Э.

Дэвис


Г Л А В А 1

В В Е Д Е Н И Е

Предметом настоящей книги являются те свойства некристал­ лических веществ, которые обусловлены движением электронов, в частности электропроводность и оптическое поглощение. К не­ кристаллическим веществам относятся жидкие металлы и полу­ проводники, стекла и аморфные напыленные пленки. С некри­ сталлическими телами тесно связано также описанное в настоящей книге явление проводимости по примесям в полупроводниках, когда электрон движется прямо (посредством туннельного эффек­ та) от одного атома примеси или точечного дефекта к другому. Независимо от того, является ли среда, окружающая примесные атомы, кристаллической или нет, атомы примеси распределены хаотически, так что проводимость по примесям представляет собой простой пример движения электронов в непериодическом сило­ вом поле.

Книга начинается с описания двух теоретических представле­ ний, необходимых для объяснения этих явлений. В гл. 2 приве­ дена теория невзаимодействующих электронов в жесткой некри­ сталлической системе атомов. Под жесткой системой мы понимаем модель, в которой пренебрегают влиянием фононов и искажений решетки типа поляронов, вызываемых электронами. Для многих явлений, описанных в настоящей книге, это законно; например, сопротивление жидкого металла определяется главным образом рассеянием электронов вследствие неупорядоченного расположе­ ния атомов, а сопротивление неупорядоченного сплава обычно рассчитывается без учета энергии, которая может быть передана атому при рассеянии электрона (см. 3.1).

Ограничиваясь жесткой системой атомов, мы должны прежде всего выяснить, какие из понятий, связанных с кристаллом, можно использовать в случае некристаллических веществ. JlejJBoe понятие, одинаково пригодное для кристаллических и некристал-...

лэтеских веществ,— это плотность состояний, которую обозначим.., N.(E). Величина N{E) dE означает число состояний в единице объема, допустимых для электрона с заданным спином и с энергией

в интервале между

Е и

Е + dE.

Как_и в твердых

кристаллах,

.состояния могут

быть

заняты

или.. свободными

ЩЕ)

f{E) dE

есть число занятых состояний в единице объема, где /

функция


12 Глава 1

распределения Ферми. Плотность состояний в принципе может быть определена экспериментально, например, по фотоэмиссии (7.7.1). Согласно имеющимся опытным данным, ход плотности состояний в жидком или некристаллическом теле, вообще говоря,

не

сильно отличается

от

соответствующего

хода

в кристалле,

за

исключением того,

что

тонкая структура

может

быть смазана

и в запрещенной энергетической зоне в полупроводниках могут появиться локальные состояния. На фиг. 2.1 показаны возможные типы функции плотности состояний.

С другой стороны, описание состояний индивидуального элек­ трона, применяемое в кристаллах, не всегда пригодно для некри­ сталлических тел. Если в кристаллическом теле пренебречь влиянием фононов, то каждый электрон описывается волновой

функцией Блоха

 

i)3 = u ( r ) e i k - r ,

(1.1)

где и (г) имеет периодичность решетки. Волновой вектор к есть квантовое число для электрона. Фононы или примеси обусловли­ вают рассеяние, и поэтому следует ввести среднюю длину свобод­ ного пробега L ; например, если в единице объема имеются N ато­ мов примеси, каждый с дифференциальным сечением рассеяния / (0), то средняя длина свободного пробега определяется выраже­ нием

л

 

-3- = W j J ( e ) ( l — c o s e ) 2 n s i n 8 d 0 .

(1.2)

о

В этой формуле принято, что поверхность Ферми является сфери­ ческой, так что / (6) не зависит от начального направления движе­ ния электрона. Однако для зоны проводимости и для валентной

зоны

многих кристаллов характерно, что энергия Е (к),

соответ­

ствующая волновой функции (1.1), зависит от

направления к.

В

случае некристаллических тел возможны два

варианта.

В первом варианте средняя длина свободного

пробега велика,

так что kL ^> 1. Это имеет место в большинстве

жидких

металлов

и в зоне проводимости жидких инертных газов. Тогда волновой вектор к все еще является хорошим квантовым числом, и поверх­ ность Ферми еще можно определить. Поскольку жидкость или аморфное твердое тело не имеют выделенных осей симметрии, поверхность Ферми должна быть сферической. Действительно, при большой длине свободного пробега функция плотности состоя­ ний может быть найдена из модели свободных электронов. Это

будет показано в гл. 3,

посвященной проблеме жидких металлов

и другим аналогичным

проблемам.

Если же в жидком или аморфном теле атомный потенциал (или псевдопотенциал) достаточно велик, то он должен вызывать силь-


 

Введение

13

пое

рассеяние, что приводит к малой длине свободного

пробега

(kL

~ 1 ) 2 ) .

 

С нашей точки зрения, в этом заключается наиболее суще­ ственное различие между теориями кристаллических и некристал­ лических тел. В последнем случае часто получается, что элек­ троны обладают энергиями, для которых kL ~ 1. Как мы увидим в следующих главах, это имеет место для носителей тока в боль­ шинстве аморфных и жидких полупроводников. При таких усло­

виях правило отбора для к 2 ) нарушается при оптических

перехо­

дах (см. 2.11, 7.6.2). Имеется много данных, что в этом

случае

коэффициент

Холла

RH меньше

значения, предсказанного

обыч­

ной .формулой (RH

— 1/пес), и

даже может иметь не тот

знак

(см. 2.12).

 

 

 

 

Иоффе и Регель [257] впервые подчеркнули, что значения L ,

при которых

kL <С 1, не имеют

смысла. Это заставляет ожидать,

что при достаточно сильном взаимодействии носителя тока с ато­ мами должно произойти нечто новое. Губанов [216] 3 ) и Баньяи

[42]впервые предположили, что вблизи краев зоны проводимости

ивалентной зоны в большинстве некристаллических тел состояния

локализуются; понятие локализации будет играть большую роль в настоящей книге. Локализованные состояния не представляют собой ничего необычного; это просто «ловушки», и наиболее прямое_ доказательство их существования в аморфных телах, получено измерениями времени переноса инжектированных носи­ телей тока (см. 7.4.3). Если температурная зависимость дрейфовой подвижности описывается активационным законом, то можно сделать вывод о существенной роли ловушек. Новым в случае аморфных тел является то, что может иметь место непрерывная плотность состояний N (Е), причем в некотором интервале энер­ гий все состояния являются ловушками, иными словами, локали­ зованы, и подвижность при нуле температуры обращается в нуль,

даже если волновые функции соседних состояний перекрываются.

Эти представления получили общее признание в теории про­ водимости по примесям в легированных и компенсированных полу­ проводниках, которую полностью поняли лишь в начале 1960-х годов. Атомы примеси в этих веществах находятся в слу­ чайных положениях, и, кроме того, вблизи каждого атома элек­ трон подвержен действию случайного потенциала, что обсуж­ дается в гл. 6. Наше понимание локализации в этом случае бази-'

х ) Это пе обязательно

так. В идеальном кристалле может иметься

энер­

гетическая щель, и тем не менее L -*- оо. В случае слабого нарушения

ближ­

него порядка в аморфном теле значение L все еще велико, что подтверждается

экспериментально

(см.,

например, [566])

и теоретически

(Губанов

[565],

гл.

6 — 8 ) . — Прим.

перев.

 

 

и к' волновые

2 ) Согласно этому правилу, к — к'

±

q = 0, если к

векторы до и после перехода, a q волновой вектор света.

t

 

3

) Точнее, Губанов

[565].— Прим.

перев.