Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 112

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

14 Глава 1

руется на работе Андерсона [18], которая является центральной для нашей темы и обсуждается в гл. 2. В случае проводимости по примесям всякий раз, когда электрон движется от одного центра к другому, он испускает или поглощает фонон; процессы с погло­

щением

фонона и определяют

скорость

движения

электрона.

В

результате проводимость характеризуется энергией

активации

и

имеет

вид

 

 

 

 

 

она стремится к нулю при низких

температурах

 

Назовем

этот вид переноса заряда термически

активированными

переско­

ками, или просто перескоками. Они также ответственны

за про­

водимость на переменном токе

а (со)

при

частоте со,

пропорцио­

нальную со0 '8 . При этом процессе электрон перескакивает между парами локализованных состояний, каждый раз поглощая или испуская фонон.

Распространение идеи локализованных состояний на некри­ сталлические полупроводники несколько рискованно, но пред­ ставляется весьма вероятным, что также, состояния в большинстве случаев действительно существуют вблизи краев зоны проводи­ мости и валентной зоны. Если это так, то можно определить энергию Ес, которая "отделяет область энергий, где электроны локализованы, от области, в которой они не локализованы. Эта энергия впервые была введена Моттом [365], и представление о ней обсуждается в гл. 2. Для энергий, лежащих по одну сторону от Ес, перенос заряда возможен только путем термически активи­ рованных перескоков, включающих взаимодействие с фононамиг так что подвижность стремится к нулю с температурой. В области энергий по другую сторону от Ес даже при абсолютном нулетемпературы может происходить диффузия, и коэффициент диф­ фузии не содержит энергии активации. Поскольку подвижность |л

связана с коэффициентом диффузии D соотношением \i =

eDIkT,

то произведение |дТ является конечным, когда Т —*- 0. Мы

пола­

гаем, что при Т = 0 произведение fzT обнаруживает разрыв при

Е = Ее (см. гл. 2). Это приводит нас к понятию скачка подвижно­

сти (см. фиг. 2.17). За исключением случая низких температур,, носцтели заряда во многих некристаллических полупроводниках находятся в нелокализованных состояниях в интервале энергий" порядка кТ выше Ес; справедливо это или нет при заданной тем­ пературе, зависит от интервала энергий локализованных состоя­ ний у края зоны.

В гл. 2 выводятся формулы для термо-э.д.с. Поскольку эффект Холла оказывается аномальным, наиболее надежным методом

х ) При очень низких температурах предсказана и обнаружена в неко­ торых случаях (см. гл. 2, 6, 8) зависимость вида ехр (— const/Т1 ^'1 ).


Введение

15

определения того, являются ли носители тока электронами или дырками, служит измерение термо-э. д. с.

Гл. 4 посвящена фононным эффектам. Последние могут быть трех видов.

а) Фононы могут рассеивать электрон, описываемый нелокализованной волновой функцией, внося вклад в сопротивление точно

так же,

как . в кристаллическом

металле или полупроводнике.

б) Как мы видели, фононы, обмениваясь энергией с электро­

ном, могут делать

возможным его перескок из одного локализо­

ванного

состояния

в другое, как,

например, в случае проводимо­

сти по примесям.

в) Фононы могут захватываться электроном и образовывать полярон малого радиуса. Такие процессы, как образование полярона, при котором захватывается несколько фононов, так что взаимодействие между электроном и фононом нельзя считать малым возмущением, играют роль в проводимости по примесям и в других явлениях во всех полярных полупроводниках. Поэтому в гл. 4 описано поведение поляронов в кристаллических полу­ проводниках с узкими зонами как введение к родственным проблемам в некристаллических телах.

В гл. 5 рассмотрен переход металл — диэлектрик как в кри­ сталлах, так и в некристаллических веществах. Для включения

этой

главы имеются две причины.

а)

В полупроводниках с узкими зонами в случае проводимости

по примесям корреляционные эффекты, обусловленные отталки­ ванием между парой электронов на одном и том же атоме, часто играют существенную роль и предсказания одноэлектронной теории становятся качественно неверными.

б) Многие исследования перехода металл — диэлектрик свя­ заны с измерением проводимости по примесям, и потому их можно понять только в рамках теории, рассматривающей движение элек­ тронов в непериодическом поле.

Переход металл — диэлектрик представляет собой существен­ но многоэлектронный эффект, а теория многих тел или по крайней мере учет взаимодействия между электронами существенны во многих других проблемах. В частности, вводя локализованные состояния, мы сталкиваемся с тем, что благодаря члену е2 1 2 энергия ионизации и электронное сродство для того же состояния неодинаковы. Поэтому во многих случаях, вероятно, лучше определять квантовомеханические состояния как занятые одно­ кратно, а не дважды. Именно таким образом рассматривается проводимость по примесям в гл. 6. Фактически применение теории многих тел к предмету настоящей книги едва началось.

Последние четыре главы содержат подробное описание свойств ряда некристаллических полупроводников, а также попытку описать их в рамках моделей, выдвинутых в настоящей книге.


Г Л А В А 2

Т Е О Р И Я Э Л Е К Т Р О Н О В В Н Е К Р И С Т А Л Л И Ч Е С К О Й С Р Е Д Е

2.1. ВВЕДЕНИЕ

В настоящей главе вводятся некоторые теоретические понятия и формулы, связанные с рассмотрением электронных процессов в некристаллических телах, особенно электропроводности и опти­ ческого поглощения. Там, где это не оговорено особо, обсуждение ведется в рамках того же приближения, которое обычно исполь­ зуется в зонной теории кристаллов, причем взаимодействие e2/ri2 между электронами учитывается лишь постольку, поскольку оно может быть включено в усредненное поле Хартри — Фока.

Как отмечено в гл. 1, существует одно понятие, которое одина­ ково применимо как к кристаллическим, так и к некристалличе­ ским телам. Это — плотность электронных состояний, обозначае­ мая N (Е) ж определяемая так, что N {Е) dE — число состояний в единице объема для электрона системы с заданным направлением спина и с энергией в интервале между Е я Е -\- dE. Эта функция существует независимо от природы состояний. Тогда при темпе­ ратуре Т число электронов в интервале энергий dE для каждого направления спина равно

N (Е) f (Е) dE,

где / (Е) — функция распределения Ферми

Уровень Ферми £ является функцией Т и стремится к предельному значению ЕР, когда Т >- 0. Энергия Ер отделяет заполненные достояния от незаполненных.

Как мы отметили в гл. 1, зависимость N (Е) следует рассма­ тривать для двух различных случаев. В первом случае рассеяние электронов каждым атомом мало и электроны описываются волно­

выми функциями, каждая с достаточно хорошо

определенным

волновым числом к. Средняя длина свободного пробега L велика,

и неточность Д/с, вытекающая из

соотношения 1Л& ~

1, такова,

что h.klk

<С 1. При этом

условии

энергия Е каждого

электрона

в первом

приближении

является

параболической

функцией к,

так что

 

 

 

 

 

/ д а


Теория электронов в некристаллической среде

17

поверхность Ферми сферическая и плотность состояний электро­ нов для каждого направления спина дается формулой для свобод­ ных электронов

" W - W T F - O T -

Р-1)

Эти условия обычно выполнены в жидких металлах и будут обсуж­ даться в следующей главе, где мы увидим, что т — не обязательно масса свободного электрона.

 

Ф п г. 2.1. Плотность состояний

в некристаллических веществах.

 

Ер

— уровень

Ферми при температуре абсолютного пуля; локализованные состояния

а

ЖИДКИЙ нлп аморфный

заштрихованы.

 

 

 

 

металл; б— полуметалл; в полуметалл с глубокой псев-

дощелыо; г — диэлектрик

или собственный

полупроводник;

д — примесная

зона

 

 

в сильно компенсированном полупроводнике п-типа.

 

 

 

Другой

случай — взаимодействие

велико, так что Mtlk

~

1,

и средняя

длина свободного пробега

мала (IcL ~

1); величина

L

не может быть меньше, как впервые заметили Иоффе и Регель [257]. Ниже в этой главе будет показано', что при сильном взаимо­ действии имеется вероятность локализации состояний. Этот слу­ чай проиллюстрирован на фиг. 2.1.


18

Глава 2

 

В любом случае плотность состояний N {Е),

являющаяся

непрерывной функцией Е,

сохраняет смысл, но только

при Л/с/Тс ~

<~ 1 возможны сильные отклонения от модели свободных электро­

нов 1 ) . Некоторые

из видов зависимости N (Е) показаны на фиг.

2 .1, а позднее мы увидим, что случаи

б, б и г на фиг. 2.1 соот­

ветствуют kk/k ~

1 (т. е. локализации)'в областях, где отклонение

N (Е) от значения для свободных электронов велико. В следую­

щих

разделах такие виды зависимости

обосновываются.

В

настоящей

главе мы рассматриваем

математический форма­

лизм, пригодный для расчета электрических свойств в случае, когда Д/c/Zc ~ 1 или когда aAk -~ 1, где а — расстояние между атомами. Случай большой длины свободного пробега, относящий­ ся к жидким металлам, рассмотрен в гл. 3; при этом справедливо уравнение Больцмана. Однако, когда длина свободного пробега мала, необходим иной подход. Оптическое поглощение, обуслов­ ленное всеми электронами с энергиями вплоть до Е, следует оце­ нить с помощью элементарных методов квантовой механики и таким образом получить а (со) — проводимость при частоте со. Вычислим

ее для жесткой системы при Т = 0 и для состояний,

заполненных

до

уровня Ферми

Е; результат обозначим аЕ (со)..

Проводимость

аЕ

(со) связана с

коэффициентом поглощения а

соотношением

 

 

а = 4 я а в ( а » ?

( 2 2 )

где п0 — вещественная часть показателя преломления. Проводимость на постоянном токе при нулевой температуре

для системы с состояниями, заполненными до энергии Е, опре­ деляется как

o B ( 0 ) = l i m a E ( c o ) .

(2.3)

159

Это формула Кубо — Гринвуда (Гринвуд [205]), и ее вывод, как мы увидим, элементарен. Формула (2.3) существенна для пони­ мания локализованных состояний.

2.2. ЛОКАЛИЗОВАННЫЕ СОСТОЯНИЯ

Здесь мы еще раз обсудим понятие локализованных состояний,

рассматривая

проводимость

на

постоянном

токе

для системы

с состояниями,

заполненными

до

значения EF.

При низких тем­

пературах можно

различить

два

предельных

случая.

а) Ситуации, в которых проводимость определяется свойствами

электронов с энергиями вблизи EF.

Так обстоит дело в металлах,

кристаллических

или жидких; это также случай

проводимости

г ) Это не совсем так, ибо уже во многих кристаллах даже пря Д/с = 0 плотность состояний отличается от функции для свободных электронов.—

Прим. перев.