Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

уравновесив его закручиванием торзионноп нити, записывают

найденной по эталону цены деления) точную их массу, затем

общей нагрузки и вычисляя массу разновески в к а ж д о м интер­ вале.

ной и строго определенного состава, например КС1) точно из­ вестной концентрации выпаривают в чашке весов досуха и взвешивают. Точность калибрования в этом случае составляет 0,1—0,2% и определяется точностью измерения очень малых объемов раствора и точностью определения концентрации исход­ ного раствора.

2. Взвешивают на обычных микровесах длинный кусок пла­

разновесами и строят калибровочный график. Результаты двух параллельных калибрований обычно совпадают с точностью

±0 , 5 % .

3.Н а чашку ультрамикровесов помещают крупинку чистого исходного для титриметрического анализа вещества (например, К2СГ2О7) и отмечают смещение коромысла. Затем навеску рас­

творяют в малом объеме и титруют. По расходу титранта вы­ числяют величину навески. Повторяют эту операцию несколько раз и по полученным данным строят калибровочный график.

113

диаметром около 0,1 мм и емкостью около 0,3 мкл. К а п и л л я р

во взвешенную тару и оставляют в эксикаторе до полного вы­ сыхания, после чего взвешивают на крутильных весах, как опи­ сано выше. Постоянство м'ассы сухого остатка определяют, по­ мещая сосуд (тару) с веществом в сушильный ш к а ф при 40— 50 °С на 10—15 мин, о х л а ж д а я и снова взвешивая . Все операции надо выполнять тщательно, в ограниченном замкнутом простран­ стве (вспомогательных сосудах) во избежание загрязнения тары или попадания во взвешиваемое вещество посторонних частиц, которые могут заметно изменить определяемую малую массу сухого остатка. Если сухой остаток получать выпариванием при нагревании, то результаты взвешивания будут заниженными, очевидно, вследствие уноса крупинок остатка парами жидкости.

ГГравиметрические определения

Необходимая точность гравиметрического ультрамикроопределения может быть обеспечена тщательной отработкой техники эксперимента в каждом конкретном случае и педантичным сле-

114

дованием всем методическим требованиям. Точность гравимет­ рических ультрамикроопределений лимитируется подготовитель­

ные методические требования следующие: гидрофобизация пипетки и быстрое отмеривание реактивов, достаточно в л а ж н а я атмосфера в камере, соответствующая обработка капиллярных

Определение свинца. Выбирают два приблизительно уравновешивающихся микроконуса, помещают в капилляр и высуши­

ею конус почти полностью. Осадок при этом не взмучивают, а

в качестве промывного раствора — 0,01 н. азотную кислоту. Ме­ тодика определения идентична описанной для свинца.

д о к — 10 мин при 100 °С и 30 мин при 120 °С (при более высо­ кой температуре возможны потери).

Во всех случаях высушивание проводят при температуре, обеспечивающей удаление осадителя, полное отмывание кото­ рого могли-бы привести к заметным потерям определяемого ве­ щества.

Точность гравиметрического ультрамикроопределения 10 мкг свинца в виде сульфата, 10 мкг серебра и ртути в виде хлоридов составляет ± 1 до­

115

§ 2. Флотационное взвешивание

Наряду с прямым определением массы малых количеств ве­

В водолазе (рис. 62), погруженном в сосуд с жидкостью, имеется небольшой пузырек воздуха. Л ю б о е действие, которое приводит к изменению объема пузырька газа или общей массы водолаза, обнаруживается с высокой степенью чувствительности по возни­ кающим при этом перемещениям водолаза в вертикальном на­ правлении. Эти перемещения легко компенсируются изменением внешнего давления. Чтобы взвесить при помощи этого метода, сравнивают положения водолаза, нагруженного взвешиваемым телом, с положением, когда он нагружен разновеской.

Флотационное взвешивание в неорганическом анализе до сих пор не получило применения, однако этот способ можно ис­ пользовать в некоторых случаях, когда взвешиваемое вещество

116

гружении в нее твердого тела определяли Коренман и Фертельмейстер 1 5 7 .

Получил распространение метод определения плотности ве­ щества индивидуальных сферических микрочастиц по скорости их оседания в жидкости с последующим расчетом по закону Стокса 1 5 8 ' , 5 9 . Д л я этой цели используют специальные ячейки, наполненные вязкой жидкостью и располагаемые в поле зрения микроскопа. Наиболее рациональная методика таких определе­ ний, предусматривающая использование аппаратуры ультра­

медицинским вазелиновым маслом. Исследуемую микрочастицу,

пипетки, укрепленной в микроманипуляторе. Перенеся затем

в канал . Скорость оседания частицы определяют по времени прохождения ею в рабочем объеме ячейки расстояния, соответ­ ствующего длине шкалы окулярного микрометра. Д л я получения более точных значений скорости оседания частицы такие опре­

Г л а в а 2

Т И Т Р И М Е Т Р И Ч Е С К ИЕ МЕТОДЫ

Титриметрические определения нескольких микрограммов вещества, выполняемые в объемах несколько миллилитров, т. е. работа в микромасштабе со значительно разбавленными раство­ рами, как известно, имеет существенные н е д о с т а т к и 7 0 . М е ж д у тем такие ж е количества вещества могут быть определены с большей точностью, если из них приготовить растворы обычно титруемых концентраций (0,1—0,001 М). Д л я этого надо исполь­ зовать соответственно малые объемы (мкл), т. е. перейти к эксперименту в ультрамикромасштабе . Титриметрические мето­ ды в ультрамикроанализе широко применяют для определения содержания основных компонентов и элементов-добавок в иссле­ дуемом малом образце. Поскольку аналитические принципы

117