Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

нитью и вставленную в фарфоровый корпус-трубку длиной 10—

ж и в а я верхний конец капилляра в з а ж и м е 1 на штативе. Д л и н а

устроены аналогично з а ж и м у для укрепления пипетки в поршне­ вом приспособлении.

ку. Ее освобождают из нижнего з а ж и м а , проверяют под микро­

Д л я работы капиллярная бюретка, как упоминалось выше, сообщается с уравнительным устройством или снабжается (по­ добно пипетке) поршневым приспособлением.

Титрование с использованием уравнительного устройства весьма сложно, само устройство довольно громоздко; затрудни­ тельна при этом и калибровка бюретки 1 7 . Бюретка, р а б о т а ю щ а я по принципу микропипетки в качественном ультрамикроанализе, напротив, удобна и проста в обращении. Возможность точной дозировки растворов такой бюреткой обеспечивается тем, что между микровинтом 1 (рис. 66) и держателем 3 помещен на­ жимной микрометр 2, подвижная часть которого работает как поршень в держателе . В этом случае некоторое число делений, отсчитываемое стрелкой циферблата микрометра при повороте винта, соответствует определенному объему раствора при за­ полнении или опорожнении бюретки, который легко установить, прокалибровав бюретку. Следует отметить, что диаметр поршня

122

водят следующим образом. На предметном столике микроскопа помещают в л а ж н у ю камеру, в которой находится мерный ка­ пилляр . В з а ж и м е правого манипулятора укрепляют бюретку с нажимным микрометром и забирают в нее из вспомогательного капилляра некоторый объем воды. В поле зрения микроскопа вводят мерный капилляр, подводят к его отверстию кончик бю­ ретки, надвигают капилляр на бюретку и вытесняют из нее в ка­

г

кончик бюретки и, продвигая поршень вперед, следят за движе ­

стрелка циферблата, выводят кончик бюретки из слоя воды в капилляре и отмечают превышение его длины над длиной пер­ воначального слоя (в делениях окулярного микрометра) . Вновь вводят кончик бюретки в слой воды в капилляре, вытесняют в него новую порцию воды из бюретки, записывают положение стрелки циферблата микрометра, затем увеличение длины слоя воды. Эти операции повторяют 10—:15 раз, после чего из полу­

При калибровке надо внимательно следить за тем, чтобы в капилляр вода поступала только из цилиндрической части бю­ ретки,, а кончик оставался все время заполненным водой. Ка­ либруют бюретку в условиях титрования, вытесняя из нее воду в некоторый начальный объем воды в капилляре .

Приемы титрования

П р и ультрамикротитровании часто используют индикаторы, фиксированные на волокнах или осадках. Изменение окраски происходит на их поверхностях, это можно легко наблюдать в микроскоп. В частности, для ациди (алкали) метрического титро-

123

вания используют волокна шелка, окрашенного метиловым красным. Пр и титровании основания кислотой в качестве инди­

с яркоокрашенными индикаторами, применяемыми в комплексо-

лице Д . И. Менделеева показаны элементы, определяемые ком-

- прямое или обратное Визуальное титрование

-косвенное титрование (после Выделения элементов)

Ул ьт р а м и к ро т и т р о в а н ие обычно проводят в открытой с двух

сторон влажной камере, где на д е р ж а т е л е располагают микро­ сосуды с дистиллированной водой, титруемым и титрованным растворами, которыми сосуды заполняются с помощью микро­ пипетки, находящейся в микроманипуляторе. Вводят в поле зрения сосуд для титрования, вносят в него микропипеткой не­

бюретки, содержащей титруемый раствор. Определенный объем его добавляют, поворачивая винт поршня до тех пор, пока стрелка нажимного микрометра не переместится на соответ­ ствующее число делений; добавляют индикатор. Перемешивают

134

раствор с помощью вибратора (см. выше) . Затем бюретку вы­ водят из сосуда, ополаскивают, заполняют титрантом и вновь вводят в раствор. Д о б а в л я ю т титрант порциями, при перемеши­ вании, каждый раз отмеряя определенный его объем, контроли­ руемый по шкале ми-крометра. Удобно заполнять бюретку сразу

В сосуде для титрования к 0,5 мкл 0,5 М раствора NaOH прибавляют бюреткой по 10 нл 0,1 М растворов иодида и иодата калия, а т а к ж е 50 нл 1%-ного раствора крахмала . Титруют 0,25 М раствором серной кислоты, добавляя ее бюреткой, выпол­ няющей одновременно роль вибрационной мешалки .

Титруют приготовленные растворы галогенидов 0,1 М рас­ твором AgN03, перемешивая струей азота. Конечную точку

каждой порции титранта раствор нагревают с помощью элек­

Натрий хорошо определяется комплексонометрическим ультрамикротитрованием раствора его осадка с цинкуранилацетатом, вследствие четкого .изменения окраски индикатора.

126

центрифугированием, промывают уксусной кислотой и эфиром (предварительно насыщенными натрийцинкуранилацетатом пу­

§ 2. Электрометрические титрования и измерения

Визуальные ультрамикротитрнметрические определения имеют существенные погрешности вследствие трудности наблю­ дения изменения окраски индикатора в тонком слое раствора. Поэтому такие определения сложны и утомительны для экспери­

Пользуясь различными капиллярными ячейками с малыми электродами, можно проводить потенциометрическое, дифферен­ циальное потенциометрическое, амперометрпческое, кондуктометрическое, поляризационное ультрамикротитрования, кулонометрические ультрамикроопределения. При этом титриметрически определяют доли микрограмма того или иного элемента, содер­ жащегося в нескольких микролитрах раствора. Использование электрохимического эксперимента в ультрамикроанализе позволяет получать надежные результаты с необходимой точ­ ностью.

Потенциометрическое титрование при / = 0

Возможности потенциометрической, весьма наглядной, индикации точки эквивалентности достаточно широки, так как практически для очень многих систем может быть найдена индикаторная пара электродов. Соответствующие ячейки, смо­ делированные для ультрамикроэксперимеита, могут быть ис­ пользованы при титровании малых объемов растворов.

126