Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

з у е м ая для выполнения потенциометрических ультрамикроопределений на предметном столике микроскопа, показана на рис. 67. Сосуд для титрования представляет собой капилляр 1 диамет­ ром 1,5—2 мм с впаянной в него платиновой проволочкой, один конец которой, входящий в сосуд, является собственно электро­ дом, а другой — припаивается к тонкому шнуру для соединения с потенциометром. Изготовляют такой сосуд в пламени микрого­ релки, впаивая в капилляр платиновую проволочку диаметром 0,1—0,2 мм и затем обрезая капилляр так, чтобы рабочая часть сосуда имела длину 4—5 мм.

Рис. 67. Общий вид капиллярной ячейки для потенциометрического титрования:

Д л я помещения во в л а ж н у ю камеру сосуд укрепляют в под­ ходящем держателе . Им может быть отрезок толстостенного капилляра, внутренний диаметр которого близок к диаметру ножки сосуда или подобное ж е приспособление из плексигласа, фторопласта и т. п. Перемешивать раствор в таком сосуде мож­ но струей азота.

Д л я каломельного микроэлектрода сравнения предложено две к о н с т р у к ц и и 3 6 ' 4 5 . В одном с л у ч а е 4 5 — это маленькая пробирка с отходящей от нее трубкой-капилл'яром, выполняющим роль со­ левого мостика (см. рис. 67). Кончик капилляра, погружаемый в раствор, оттянут до 0,05—0,1 мм. Контакт электрода с потен­ циометром осуществляется через платиновую проволочку, впаянную в стеклянную трубку колпачка, закрывающего про­ бирку. На дно пробирки помещают ртуть и каломель. Электрод заполняют раствором хлорида калия и затем вводят в капилляр

ром, которым надо заполнить мостик, расположить в находя­ щихся друг против друга манипуляторах. Вводят кончик электрода в раствор и, соответствующим образом работая

127

капилляра оставался все время в растворе (во избежание про­ скока), а по окончании заполнения, перед тем, как снять шприц,

трод пригодным для эксперимента в малых объемах, его видо­ изменяют, присоединяя капиллярный мостик 2 с агар-агаром (рис. 68). Мостик-капилляр, удерживаемый в пробке, заполняют горячим раствором агар - агара с КС1 (при помощи ш п р и ц а ) , дают агар - агару застыть, обрезают капилляр так, чтобы столбик

электрода. В манипуляторе электрод удерживают за этот основ­ ной мостик.

С парой электродов (платиновый электрод пли другой метал­ лический электрод — каломельный электрод сравнения) можно проводить титрование и в капилляре с перетяжкой (рис. 69), ко­ торый удобно расположить под микроскопом в д е р ж а т е л е из

Рис. 69. Микроячейка для потенциометрического титрования:

1—капиллярный с о с у д с перетяжкой; 2—бюретка; 3 — пара электродов .

тонкой (0,5—1 мм) пластинки фторопласта. На поднятых кон­ цах этой пластинки размером 10X25 мм сделаны отверстия для

на рис. 69,-крепят в одном из манипуляторов и вводят в. раствор. Другим манипулятором в раствор вводят бюретку с титрантом. Перемешивают раствор вибрированием. Роль мешалки выпол-

128

длиной около 10 мм, конец которой длиной 2—3 мм палладн - руется. Перед палладированием поверхность проволоки должна

Рис. 70. Палладиево-водородный микроэлектрод:

кислоте; анодное пространство со вспомогательным платиновым электродом заполняют 1 н. соляной кислотой. Затем электроли­ тически насыщают выделившийся губчатый палладий водородом из 2 н. серной кислоты при силе тока 0,8—1,0 мА в течение 1 ч. Полученный таким образом электрод (рис. 70) хранят в 2 н. сер­ ной кислоте, которой заполнен плотно одеваемый на палладие - вую проволоку / капиллярный наконечник 2. Потенциал элек­ трода устанавливается постоянным приблизительно в течение суток его хранения в 2 и. серной кислоте.

В качестве электрода сравнения палладиево-водородный электрод хорошо функционирует две недели, после чего слой

лоты или соли; второй наконечник плотно надевают на первый. Прием использования электрода с двумя наконечниками дает возможность работать с ним, непосредственно погружая в лю­ бой титруемый раствор. Капилляры-наконечники должны быть насажены на электрод достаточно плотно, чтобы растворы из них. не поступали в титруемый раствор. При работе с малыми объемами растворов применение капиллярных наконечников

S

сравнения, можно титровать потенциометрически более разбав ­

сравнения позволяет измерять потенциалы, не прибегая к уси­

ра; 2) аналогичным круговым движением приводят столик в та­

через которую поступает азот, перемешивают раствор и вновь

пары электродов (см. выше) титрование проводят следующим образом . Электроды вводят в раствор и измеряют начальный потенциал. Затем вводят бюретку с титрантом и включают ви­ братор, приводящий в движение кончик бюретки. При переме­ шивании добавляют порцию титранта, после чего отключают вибратор, измеряют потенциал и т. д. В капилляре с перетяжкой

углом) — и н д и к а т о р н ы й электрод 3 (например, платиновый) . За -

130