Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 107

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

т. е. координаты вершины диаграммы стабильности на рис. 4:

а0= 0,23699; q0 =

0,70600;

Амакс = a0/2q0 = 0,16784.

 

 

 

 

(2.3)

При достаточно

большой

разрешающей способности

(Л4/АЛ4> 100-=-150)

прямая

a = 2kq

отсекает

от диа­

граммы стабильности треугольник,

размеры

которого

настолько малы, что криволинейные стороны этого тре­ угольника, описываемые выражениями (2.1) и (2.2), вполне можно заменить отрезками прямых линий, исхо­

дящих из точки с координатами (а0

и

qQ). Уравнения

этих прямых линий, как известно

из

работы [21],

имеют соответственно вид:

 

 

а ап = К х (q q0)

 

(2.4)

и

 

 

a — a0 = K y {q — qo),

 

(2.51

где Кх и Ку — производные выражений (2.1) и (2.2) по

q при q = q0-

 

пересечения прямых

(2.4)

Находя абсциссы точек

и (2.5) с прямой a — 2kq

(соответственно qx и qv):

 

(а0КхЯо)

_

(ао КуЯо)

(2 6)

Ч* = {2%Кх)

= (2Х — Ку) ’

К ‘

можно найти величину относительной разрешающей спо­ собности:

М

Яо

Яо

(2А

Кх) (2 А — Ку)

(0 7)

р =

Ях Я у

ао

l (Kx

/Су) (1 ААмакс)

 

По расчету Кх~ —1,154, /Суж0,639. Заменяя в числи­ теле (2.7) К на Амане, что вполне соответствует точности проводимых вычислений, и принимая во внимание фор­ мулу (2.3), находим окончательно приближенное выра­ жение для относительной разрешающей способности КМ по уровню, близкому к основанию соответствующего пика в спектре масс:

0,75

( 2.8)

(1 — А /0,16784)

Из полученного выражения (2.8) можно сделать два важных вывода: 1) при достаточно большой относитель­ ной разрешающей способности (р^ЮО) ее значение

29



обратно пропорционально степени близости отноше­ ния Я к предельно допустимой величине Ямако= 0,16784; 2) абсолютная разрешающая способность при заданном

отношении Я ухудшается (т. е.

АМ увеличивается)

про­

порционально номеру массы,

поскольку из (2.8)

сле­

дует:

 

 

AM = М - 1,33(1 — Я/0,16784).

(2.9)

§ 5. Расчет формы линии спектра масс в КМ

Из гл. 1 и приложений 1—7 следует, что с достаточ­ ной для практики точностью условиями пролета ионом анализатора КМ будут служить неравенства типа:

r0 >

\ Ki*o + Kzh \

(2.10)

г „>

I К*Уо + К*Уо 1.

(2Л 1)

где го — радиус поля анализатора КМ; х0, у0, хо и г/0 — условия влета иона в анализатор в начальный момент Но; коэффициенты Ки К2, Кз и Kt зависят от параметров, характеризующих степень стабильности или нестабиль­ ности иона (значений (3 и р), а также от фазы влета иона в анализатор По­

следует отметить, что вид выражений (2.10) и (2.11) не зависит от того, какой области диаграммы стабиль­ ности соответствует рассматриваемый ион — стабильной области, ее границам или областям за пределами гра­ ниц стабильности, но в непосредственной от них бли­ зости.

Каждое из приведенных выше неравенств соответ­ ствует области на плоскости xQ, i 0 (или, соответственно, плоскости уо, уо), ограниченной четырьмя прямыми ли­ ниями, образующими симметрично расположенный относительно начала координат ромб с вершинами, на­ ходящимися на осях и имеющими координаты ± r 0/Ki и + Г02 (или ± г 0/Кз и +Г0/К 4). Если предположить, что плотность ионного тока на входе анализатора равно­ мерно распределена в диапазоне значений входных

координат от —R0 до

+ Ro

и начальных скоростей в

радиальном направлении от —

до

+^о, и выполнены

условия

rJKi |

 

 

г0/К3

 

R0;

I

и

|

| <

I

Г02 I

и

|

r0/Ki

\ < R 0,

30


то ионный ток на входе анализатора вблизи х- и р-гра- ниц стабильности будет пропорционален площади упо­ мянутого ромба и соответственно разеи

Jx = 4/Л) J' dl0/KiK2;

1у = 4jr0 |' dl0lKHKi.

(2.13)

о

о

 

Если условия (2.12) частично или полностью не выполняются, то при расчете значений 1Х и 1У учиты­ вается только та часть площади ромба, которая соот­ ветствует следующим условиям:

I *о I

и | у0 | < R0 и

| *0 | и | у0 | < # 0.

(2.14)

Из изложенного следует, что максимальным по абсо­

лютной

величине будет значение выходного тока

 

 

/ м =

4/#0# 0,

(2.15)

равное, как в этом легко убедиться, полному ионному току на входе анализатора. Следовательно, и 1У, опре­ деленные выражением (2.13), будут меньше / м. Выпол­ ним расчет и для трех областей, характеризующих импульс спектра масс: 1) области, соответствующей на диаграмме стабильности стабильным траекториям (7жст> ^уст); 2) области, соответствующей точкам пере­ сечения прямой a = 2Xq с границами диаграммы стабиль­

ности

(1ХГр и 1уГр) и 3)

области,

соответствующей не­

стабильным траекториям (1Хнест,

/унест)-

 

Начнем с расчета / жст и / уст. Из сопоставления выра­

жений

(2.10) и (2.11) с

(1.41)

и

(1.42) находим, что

^ - { 1 , 1 5 / f M l +fc1l,47)]]sin[M g-g0)]cosg(l +

 

 

-f-0,16 cos 2g) sin lo (1 +

0,364 cos 2£0);

(2.16)

K 2~

-

{0,87/{(1 + h, 1,47)]) sin [/ix (g - у ] cos £(1 +

 

 

+ 0,16 cos 21) cos go (1 +

0,16 cos 2£0);

(2.17)

tfs - -

(0,786/P2)sin [|32 (g -

g0)] (1 -

0,335 cos 2g) sin 2£0( 1-

 

 

— O,174cos2g0);

(2.18)

Ki -

(1,15/p8) sin [pa (g - g0)] (1 -

0,335 cos 2g) X

 

 

 

X(1 —0,335 cos 2g0).

(2.19)

В данном расчете необходимо знать максимальные значения Ki-4, поэтому все функции, в которые входит текущая временная координата, заменяются их макси-

31


мальным значением. Выполняя эти условия, после не­ сложных алгебраических преобразований получим:

Кх — — {1,32/t/i^l +

1,47/ij)]) sing0(l +

0,364 c o s2 y ; (2.20)

K2^ -{1 ,0 1 /[M 1

+

1.47/ij)]) cosg0(l +

O,16cos2g0);

(2.21)

 

/Сз — — (l,05/pasin2g0) (1 -

0,174cos2g0);

(2.22)

 

Ki -

(1,54/Pa) (1 -

0,335 cos 2g0).

 

(2.23)

Из

выражений

(2.20) — (2.23)

видно, что

условия

(2.12)

и (2.14) и,

следовательно,

величина учитываемой

в расчетах части

площади

ромба

зависит

от

фазы

влета go и от степени близости к границе стабильности (hu р2)- Расчет, выполняемый в общем виде, весьма громоздок и ненагляден. Проиллюстрируем методику расчета на частном (хотя и практически очень важном) примере, когда в анализатор влетает пучок ионов, па­ раллельных оси анализатора. В этом случае ток про­ порционален интегралу по фазе влета g0 не от площади ромба, а от длины отрезка координатной оси хс (или у0), заключенного между предельно возможными значе­ ниями входных координат + х 0гр (±*/огр), определяемых из соотношений:

Д)Гр

Уотр

(го/К1 при

До

 

при

о

со

при

при

До

 

1Кг | > rti/R{

(2.24)

1Кг I < r0/R,

 

1Кз \

Го/До

(2.25)

 

 

1Кз I < r0/R0.

Из неравенств, входящих в выражения (2.24) и (2.25), определяем пределы интегрирования по фазе g0 вблизи х-границы:

I Кг I > r 0IR0 -> g0 > arcsin^;

(2.26)

Ф* = 0,556(r0/i?0)/i1(l + 1,47/ij)

и вблизи у-границы:

I К3 I > r0/R0 -> g0 > — arcsin^;

= 0,952 (r0/R0)P2.

(2.27)

Для простоты расчетов (в пределах допустимой точ­ ности) при выводе формул (2.26) и (2.27) выражения в круглых скобках (2.20) и (2.22) заменены соответ-

32