Файл: Хачатурян, А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 122

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

имеем R (к) < 0. В этом случае амплитуды соответствующих концентрационных волн будут возрастать со временем по экспо­ ненциальному закону (45.1), т. е. концентрационные неоднород­ ности будут развиваться со временем.

Для случая мартенсита величина V (к) известна. В рамках принятой нами модели она определяется формулой (38.20) и равна

з I F3 (к)еа (к) I»

+ е = _ ? И к ) С іУ(к)^(к)+<?,

F(k) = F,3(k )= -- 2

та>\ (к)

0=1

(45.5)

 

 

где в соответствии с (38.30)

G?i = (сіі + сіг) uii (3) -f- C12W33 (3), О33 = 2c12uJ] (3) + с1гПзз(3). (45.7)

Фурье-компонента потенциала (45.5) принимает минимальное (отрицательное) значение при к = 0. Поэтому знак неравенства (45.3) изменяется на противоположный для областей значений к, охватывающих узлы обратной решетки мартенсита, отвечающие значению к = 0. Возникающая при этом абсолютная потеря устой­ чивости приводит к спинодальному распаду, условия реализации которого подробно рассмотрены в § 6. При наличии спинодального распада все обратное пространство мартенсита может быть разби­ то на две области. Первая область, для которой выполняется не­ равенство (45.4), охватывает узлы обратной решетки мартенсита. Амплитуды всех концентрационных волн, волновые векторы кото­ рых принадлежат к первой области, будут увеличиваться со временем. Это означает, что первая область является областью спинодальной неустойчивости. Во второй области обратного про­ странства выполняется неравенство (45.3) и, следовательно, ампли­ туды всех концентрационных волн, волновые векторы которых принадлежат ко второй области, уменьшаются. Это означает, что вторая область является областью устойчивости. Граница между двумя областями определяется поверхностью в к-прост- ранстве

1 + С(1~ С) Г(к) = 0.

(45.8)

Условие (45.8) можно переписать в форме

^ (к) =

=

const

(45.9)

=

c°nst

 

или же, учитывая (45.5), в форме

Fl (к) б?і;'(к) Fl (к) — Q = const.

(45.10)

361


Так как Q есть константа, то уравнение поверхности (45.10) можно представить в виде

Ф (к) = Р\ (к) Gij (к) Ң (к) =

(45.11)

где £ — безразмерная константа, определяющая граничные по­ верхности областей неустойчивости в обратном пространстве.

Сечения поверхности (45.11) плоскостями (100)* и (НО)* обратной решетки, рассчитанные на ЭВМ Минск-32 для £ = 0,5;

Рис. 79. Контуры f ’j (k)

( к ) ( к ) =

а3с44£, проведенные в

сечениях

(100)* и (110)* узла обратной решетки мартенсита; 1) £ = 0,56; 2)

£ = 0,54;

3 ) 1

= 0,52; 4)

I = 0,50.

 

0,52; 0,54 и 0,56, приведены на рис. 79. В расчетах использовались формулы (45.6) и (45.7) и численные значения постоянных Бор­ на — Кармана:

С44

о

С и — С44

а2, ßx = — + С44 а2.

ах = —

а2, а2 =

 

Для упругих постоянных сп , с12, с44 и для компонент тензора

и%(Ъ) приняты численные значения (39.7), (39.8). Интересно от­ метить, что полученные контуры в плоскостях (100)* и (НО)* близки к соответствующим контурам, определенным в работе

362


[84] с помощью функции Gi; (k), вычисленной в континуальном приближении.

Из кинематической теории рассеяния (см. § 2) следует, что интенсивность рассеяния в точке к, отсчитанной от ближайшего к ней узла обратной решетки 2яН, прямо пропорциональна квад­ рату модуля статической концентрационной волны, имеющей вол­ новой вектор к:

 

 

 

/(к) =

|/ Р И к ) |2,

 

(45.12)

где / — атомный фактор рассеяния углерода.

стадии

Таким

образом,

из (45.12)

следует, что на ранней

спинодального распада вблизи всех узлов

обратной решетки

мартенсита

возникают области

аномального

рассеяния.

Их фор­

ма и размеры совпадают с формой и размерами областей

спино-

дальной

неустойчивости и,

следовательно,

будут описываться

уравнением

(44.11)

поверхности в к-пространстве.

 

На поздней стадии распада деление обратного пространства на две области оказывается условным, так как возникает эффект взаимодействия различных концентрационных волн. В результа­ те происходит нарастание концентрационных волн, принадлежа­ щих области устойчивости, которые на ранних стадиях распада оставались равными нулю. При этом происходит расслоение твердого раствора и, по-видимому, перестройка кристаллической решетки обогащенной фазы, ведущая к образованию карбидов. Рассмотрение этого процесса не входит в нашу задачу.

Так как V (к) является периодической функцией с периодом, равным трансляции обратной решетки, то диффузные максимумы будут находиться около каждого узла обратной решетки и иметь одинаковую форму. Теоретически рассчитанные формы изодиффузных кривых, отвечающих £ = 0,56, в сечении плоскостями (100)* и (110)* обратной решетки мартенсита, проходящими через нуле­ вой узел обратной решетки, приведены на рис. 80, а и 81,а.

Используя сечения обратной решетки, приведенные на рис. 79, можно восстановить пространственную форму диффузных максимумов. Для случая £ = 0,56 она изображена на рис. 82. Эту фигуру можно представить себе как два четырехлепестковых «колокольчика», имеющих общую вершину, положение которой совпадает с положением узла обратной решетки мартенсита, и об­ щую ось, являющуюся осью тетрагональности.

Изложенные выше теоретические представления были исполь­ зованы в работах [84] и [177] для описания обнаруженных ранее Изотовым и Утевским [184] дифракционных эффектов. Авторы [184] нашли, что на картинах микродифракции, полученных в электронном микроскопе, вокруг узлов обратной решетки мартен­ сита возникают диффузные максимумы специфической формы (см. рис. 80, б и 81, б). Последующие опыты Курдюмова, Суязова и Усикова [89] показали, что диффузные максимумы не наблюда­ лись, если кристаллы мартенсита возникали при температурах

363


ниже — 60° С, а картины микродифракции были получены при еще более низких температурах. Эффекты диффузного рассеяния по­ являлись после тридцатиминутного отпуска при температуре

^ /0 0 2

" X X"

0 2 о \ (

>/ооо

\ І020

<у

„X

 

>і

\

^

>

ß ^ p o l

\

Рис. 80. о) Теоретически рассчитанные формы узлов обратной решетки мартенсита в сечении (100)*, проходящем через узел обратной решетки (000); £ = 0,56. б) Электронная микродифракция от железо-углеродистого мартенсита в том же сечении.

+ 10° С и после пятиминутного отпуска при -} 20° С. Измерения [89] дают основание предположить, что наблюдаемые диффузные эффекты на картинах микродифракции электронов связаны с пере­

364

распределением атомов углерода. Перераспределение, по-видимо­ му, происходит в пределах одной подрешетки октаэдрических меж­ доузлий a-железа, так как появление диффузных эффектов не сопровождается заметным изменением степени тетрагональности мартенсита.

Картины микродифракции, приведенные на рис. 80, б и 81, б, по существу представляют собой сечения узлов обратной решетки

\ t

>t

>*002

\ f

\ 1

к

ук

к

>f

По \ f

>f000

\ т о

\ f

у к

к

Ук

f

\

f

tOOE

\

1

\ (

>\

а<

ук

t к

Ук

Рис. 81. а) Теоретически рассчитанные формы узлов обратной решетки мартенсита в сечении (110)*, проходящем через узел (000) обратной решет­ ки; £ = 0,56. б) Электронная микроди фракция от железо-углеродистого мартенсита в том же сечении.

мартенсита плоскостями (100)* и (110)* соответственно. Сравне­ ние картин микродифракции на рис. 80, б и 81, б с соответствую­ щими сечениями на рис. 80, а и 81, а, рассчитанными из теорети­ ческих соображений, показывает хорошее согласие теории и экс­ перимента. Оно, по-видимому, подтверждает спинодальный ме­ ханизм наблюдаемых эффектов.

365


Выше при анализе распределения интенсивностей на ранней стадии спинодального распада определялась лишь форма областей

 

 

 

 

аномального

рассеяния.

 

Что

же

 

 

 

 

касается

 

вопроса

о

распределении

 

 

 

 

интенсивностей в

пределах

этих

обла­

 

 

 

 

стей, то он оставался открытым. Для

 

 

 

 

того

чтобы

построить количественную

 

 

 

 

теорию распределения

интенсивностей

 

 

 

 

в пределах

областей аномального

рас­

 

 

 

 

сеяния на ранней стадии спинодально­

 

 

 

 

го распада, необходимо располагать

 

 

 

 

детальной

 

информацией

о

механизме

 

 

 

 

диффузии на атомарном уровне. С одной

 

 

 

 

стороны, это обстоятельство ограничи­

 

 

 

 

вает возможности теории в

отношении

 

 

 

 

предсказания временной эволюции рас­

 

 

 

 

пределения

интенсивности,

с

другой

 

 

 

 

стороны,

в принципе,

открывает неко­

 

 

 

 

торые экспериментальные возможности

 

 

 

 

для выяснения

атомарного

механизма

 

 

 

 

диффузии в растворах внедрения. Тем

 

 

 

 

не менее,

если

отвлечься

от эффектов

 

 

 

 

пространственной дисперсии при диф­

Рис. 82.

Пространственная

фузии,

то

можно сделать

некоторые

форма узла обратной решет­

выводы о распределении интенсивностей

ки, отвечающая поверхно­

в

области

спинодальной

неустойчи­

сти

F\ (k) Glm (к) F f (к) =

вости.

Из

 

теории

 

спинодального

рас­

=

си а3І при £ = 0,56.

 

пада

следует,

что

нарастание

ампли­

вается

экспоненциальным

туды концентрационной волны описы-

законом (45.1).

Декремент затухания

(45.2) в

этом случае

будет иметь вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R (k) =

D ( 4 )

к*[і

+

C(1~yj

F(k)] ’

 

 

 

 

где D /к) — коэффициент диффузии атомов углерода в направле­ нии к/к. График зависимости R (к) от к приведен на рис. 18 (стр.76 ). Из рис. 18 следует, что нарастание амплитуд концен­ трационных волн происходит быстрее с увеличением расстояния от узла обратной решетки. Оно достигает максимального значения

изатем обращается в нуль на границе области спинодальной не­ устойчивости. В соответствии с этим на ранней стадии спинодаль­ ного распада типично следующее распределение интенсивности рассеянного излучения: интенсивность увеличивается при удале­ нии от вершины «колокольчика» (рис. 82), в которой расположен узел обратной решетки, достигает максимума и затем убывает, обращаясь в нуль вне «колокольчика». Сгущения интенсивности на периферии диффузных максимумов, наблюдаемые на рис. 80, б

и81, б, по-видимому, подтверждают это заключение.