Файл: Хачатурян, А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 127

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

[112] ( 1 1 1 ) а , который затем превращается в мартенсит посредством деформации Курдюмова — Закса. Этот механизм отличается от обычного механизма [222, 223], в котором аккомодация решеток

осуществляется за счет двойникования

аустенита по системе

[ 1 1 0 ] ( 1 1 0 ) а , который далее превращается

в мартенсит путем де­

формации Бейна. Двойникование по системе [112] (111)а представ­ ляется естественным для ГЦК решетки, особенно для тех случаев, когда в ней имеют место низкие значения энергий дефектов упа­ ковки. Последнее как раз реализуется в аустените марганцевых сталей.

Деформация Курдюмова — Закса, приводящая к у — а пе­ рестройке, превращает двойникование по системе [112] (111)а

вдвойниковый сдвиг по системе

[011](011)а в решетке ос-железа. При этом весьма важным являет­

ся то,

что плоскость

двойникую-

 

щего

сдвига (011)а является плос­

 

костью

зеркальной

симметрии

 

в ОЦК

решетке.

Существенность

 

последнего обстоятельства стано­

 

вится очевидной, так как в этом

 

случае не нарушается идеальность

 

ОЦК решетки атомов железа. Это­

 

го, однако, нельзя сказать в от

 

ношении находящихся

в ней ато­

 

мов внедрения.

Если в

монокри­

 

сталле a -железа присутствуют

Рис. 78. Расположение атомов

атомы

углерода,

находящиеся

углерода при двойниковании мар­

в полностью

упорядоченном

со­

тенсита по системе [011](011)м.

стоянии (в третьей подрешетке

Плоскость двойникового сдвига

октаэдрических

междоузлий),

то

заштрихована.

плоскость (011)а

перестает быть

 

плоскостью зеркальной симметрии, и атомы углерода в результате двойникующего сдвига [011] (011)м оказываются в зеркальном положении относительно плоскости сдвига (011)м (рис. 78), т. е. во второй подрешетке. Таким образом, мы имеем дело С ситуацией, когда в монокристаллах a -железа углерод располагается не в од­ ной, а в двух подрешетках октаэдрических междоузлий, и, следо­ вательно, кристалл находится в частично разупорядоченном со­ стоянии.

Следует заметить, что экспериментальная проверка механизма у — а превращения, предложенного в [268], представляется за­ труднительной. Дело в том, что прямым аргументом в пользу этого механизма является наблюдение двойников [0Т1] (011)м в мартенсите. Это принципиально невозможно для безуглеродистого мартенсита, так как для него плоскость (011)м является плос­ костью зеркальной симметрии и, следовательно, в нем атомы железа образуют идеальную ОЦК решетку, и возможно лишь в меру тет-

357


рагональности мартенсита, если в нем присутствуют атомы угле­ рода. Отклонение степени тетрагональное™ от единицы достаточ­ но мало (имеет порядок ІО-2).

Частично разупорядоченное распределение атомов углерода, реализующееся в результате бездиффузионного превращения, не является равновесным относительно перераспределения атомов углерода между подрешетками октаэдрических междоузлий. По­ этому нагрев мартенсита до комнатных температур обеспечивает кинетические возможности для перераспределения атомов углеро­ да вплоть до достижения равновесного распределения. Если свеже­ закаленный мартенсит марганцевой стали был бы изолирован от матрицы, то при комнатной температуре, начиная с состава при­ близительно 0,7 вес. % С, реализовалось бы состояние с т) = 1 (см. рис. 74), т. е. состояние с тетрагональностью, близкой к «нор­ мальной». То обстоятельство, что кристаллы «аномального» мартенсита заключены в матрицу, вносит свои коррективы в про­ цесс упорядочения. Как и в случае «нормального» мартенсита, наличие сопряжения решеток приводит к стабилизации того рас­ пределения атомов углерода, которое имеет место в свежеобразо­ ванном состоянии.

Однако если в «нормальном» мартенсите, для которого в свеже­ образованном состоянии т) = 1, эффект сопряжения фаз подавляет тенденцию к разупорядочению, то в «аномальном» мартенсите марганцевой стали, для которого в свежеобразованном состоянии имеет место частично разупорядоченное состояние с Ѵ2 < т] *< 1, эффект сопряжения фаз подавляет тенденцию к упорядочению. Последнее обстоятельство, по-видимому, и является причиной того, что при комнатной температуре тетрагональность мартенси­ та марганцевой стали увеличивается, но так и не достигает значений, которые имеют место для «нормального» мартенсита

(см. рис. 77).

Обнаруженный в работах [263 —265] эффект упорядочения в свежезакаленном мартенсите позволяет определить тепловой эффект, связанный с перераспределением атомов углерода между различными подрешетками октаэдрических междоузлий. Энергия перехода одного атома углерода из «чужой» в «свою» подрешетку октаэдрических междоузлий была определена микрокалориметрическим методом в работе [269]. Для мартенсита марганцевой стали с содержанием углерода 1 вес.% С эта энергия равна 0,1 эв.

Тепловой эффект реакции равен разности АС/ внутренних энер­ гий конечного и исходного состояния. Эта разность, как следует

из (42.6),

равна

 

 

 

At7 = - T T - ^ c2K - Tio2)-

С44-1)

где т)г и т]о

— значения

параметров дальнего порядка в конечном

и исходном состояниях.

При изменении значений параметров даль­

него порядка от т)0 к %

в третью («свою») подрешетку октаэдри­

358


ческих междоузлий, как это следует из (42.1), переходит

AN = N[n3(Th) — щ (ii0)]= N [с (-І- +

тіі) — с (-j + Ло)

=

 

= ^ р ( Л і — Ло)

( 4 4 . 2 )

атомов углерода. Деля равенство (44.1) на (44.2), получим, что энергия, приходящаяся на один атом углерода, равна

X тепл — ДЛг

■уЧЛі + Ло)-

(44.3)

о

- М .

-

 

Из рис. 77 видно, что при рс — 1 вес. % С (с — 0,0466) исход­ ная тетрагональность в свежезакаленном состоянии равна (с/а)0 = = 1,03, в конечном состоянии (cla)1 = 1,043, нормальная тетра­ гональность (с/а)н = 1,045. Из выражения (42.2) следует, что

Л

(с/а) — 1

(44.4)

(с/а)н - 1

 

Таким образом, используя (44.4), получим

Ло =

(с/а)р — 1

0,03

(Ф)а - 1

0,045

_

(с/а)1 — 1

0,043

11~

(с/а)н- 1

0,045

0,67, (44.5)

0,95. (44.6)

В § 42 было показано, что ^ = — 2,6 эв. Используя получен­ ные численные значения, можно подсчитать с помощью формулы (44.3) теоретическое значение энергии перехода одного атома угле­ рода из «чужой» в «свою» подрешетку. Она равна

2,60 вз-0,0466(0,67 + 0,95)

0,099

эв.

(44.7)

2

 

 

 

Эта цифра находится в хорошем согласии с экспериментальным значением 0,1 эв [269].

§45. Сиинодаіьный распад в железо-углеродистом мартенсите

Впредыдущих параграфах было показано, что атомы углерода

вмартенсите занимают только одну «разрешенную» подрешетку октаэдрических междоузлий и не могут занимать две остальные

«запрещенные» подрешетки. Такой твердый раствор впедрения можно рассматривать как обычный ОЦК двухкомпонентный рас­ твор замещения. Узлами этого модельного раствора замещения слу­ жат «разрешенные» октаэдрические междоузлия, которые обра­ зуют простую ОЦК решетку. Атомами первого компонента служат атомы углерода, атомами второго компонента — пезанятые ато­ мами углерода «разрешенные» октаэдрические междоузлия. В та­ ком растворе внедрения возможны те же явления, что и в обычном

359



бинарном растворе замещения: расслоение, спинодальный распад, упорядочение и т. д. Какое из перечисленных явлений будет иметь место, зависит от характера межатомного взаимодействия.

В предыдущих параграфах было показано, что основную роль во взаимодействии атомов внедрения играет деформационная энер­ гия, обязанная своим происхождением интерференции полей упру­ гих напряжений. Эта энергия может быть вычислена через атомар­ ные характеристики a -железа и концентрационную зависимость параметров решетки мартенсита. Используя потенциалы деформа­ ционного взаимодействия в статистико-термодинамических расче­ тах, можно определить те явления, которые имеют место в модель­ ном растворе замещения ctFe — С.

В § 6 было показано, что концентрационные неоднородности могут быть представлены в виде суперпозиции плоских статиче­ ских концентрационных волн. Если амплитуды этих волн £ ( к , 0 ) достаточно малы, то они эволюционируют во времени по экспонен­ циальному закону:

с ( k , t) = с ( к , 0) ехр [ — R ( к ) t],

(45.1)

где R ( к ) —декремент затухания, определяемый в приближении самосогласованного поля формулой (6.32):

R ( к ) = - L ( к ) [ і + C ( 1 ~ j j F ( k ) ] ,

( 4 5 . 2 )

где — L ( к ) — коэффициент диффузии с учетом пространственной дисперсии (при малых к имеем: L (к) ~ Dk2, где D — обычный коэффициент диффузии), V ( к ) — фурье-компонента потенциалов парного взаимодействия. Так как, по определению, —L ( к ) ) > 0, то знак декремента R ( к ) определяется знаком величины в квадрат­ ной скобке (45.2).

Если

1 + С(1~иг К(к) > 0,

(45.3)

то R ( к ) )> 0. В этом случае из формулы (45.1) следует, что ампли­ туды всех концентрационных волн будут уменьшаться со време­ нем, а соответствующие им концентрационные неоднородности — рассасываться. Последнее означает, что неравенство (45.3), будучи справедливым для всех волновых векторов к, выступает в роли критерия устойчивости однородного состояния относительно обра­ зования малых концентрационных неоднородностей. Если же знак неравенства (45.3) изменяется на противоположный хотя бы для некоторых значений к, то мы приходим к ситуации абсолютной потери устойчивости однородного состояния относительно беско­

нечно малых флюктуаций состава (см. §§

3 ,6).

Для волновых векторов к , для которых

 

1 + .c.(1.Z-£^ (k)< 0’

(45.4)

360