Файл: Хардин, А. П. Химия четырехфтористой серы.pdf

[16,16]. Характер образующегося продукта определяется соот­ ношением реагирующих компонентов.

Аналогично протекает реакция четырехфтористой серы с 4,5-дихлораценафтохиноном [15]. )

Реакция фторирования аценафтсіхинона была использована для изучения влияния примесей хлоридов серы в исходной четырехфтористой сере на выход фторированного продукта. Бы­ ло установлено, что при замене технического продукта, полу­ ченного по методу Туллока, четырехфтористой серой, очищен­

68

ной активированным углем, выход 1,1,2,2-тетрафтораценафте-

на повышается с 40 до 85% [16].

Реакция четырехфтористой серы с оксихинонами приводит к получению циклических фтордиенов. Так, 1,1,2,2,4,4-гекса- фтор-1,2,3,4-тетрагидронафталин получается из 2-оксинафтохи- яона-1,4, а 1,3,3,4,6,6-гептафторциклогексен-1— из 2,5-ди- оксибензохинона [2]:

По-видимому, вначале происходит замещение гидроксиль­ ных групп на фтор и образующийся фтористый водород присо­ единяется по двойной связи. В дальнейшем идет замещение кислорода аналогично реакции с галогенироваиными хино­ нами.

Фторирование хинонов проводится избытком четырехфтори­ стой серы в присутствии фтористого водорода в качестве ката­ лизатораПри' этом фтористый водород может добавляться при загрузке хинона или, получаться гидролизом четырехфто­ ристой серы при добавлении соответствующего количества во­ ды. Условия реакции и выходы продуктов приведены в табл. 5.3. После нагревания в течение необходимого времени получаемые продукты растворяют в эфире и выдерживают над фтористым натрием для удаления фтористого водорода. Дальнейшее вы­ деление продуктов производится обычными методами. Разде­ ление смесей изомерных соединений осуществляется методом препаративной тазовой хроматографии.

г) Фторирование кетостероидов

Введение фтора в молекулу стероида приводит в ряде слу­ чаев к значительному изменению его физиологической актив­ ности [18]. Замещение карбонильного кислорода в кетостероидах на фтор при действии четырехфтористой серы является удобным методом синтеза таких фторсодержащих препаратов.

Впервые осуществили фторирование стероидов четырех-. фтористой серой Таданиер и Коул [19]. Исследования в этой области 'были также проведены Мартином с сотрудниками [20—23].

69

70

71

I