Файл: Хардин, А. П. Химия четырехфтористой серы.pdf

и бис- (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил) -метана

практически не исследовано. Имеется сообщение [12] лишь о получении фторпроизводных фурана. 2-Дифторметил-5-нит- рофуран образуется при взаимодействии четырехфтористой се­ ры с 5-нитро-2-фурфуролом: ^

OiN-^J-CHO +Sfr4 ^ ~ 0 2 N J}-CHF2+S0F2

о о

При обработке четырехфтористой серой 2-ацетил-5-нитрофу- рана также происходит замещение карбонильного кислоро­ да [12]:

62

63

64

Фторирование ароматических альдегидов и кетонов прово­ дится по методике, аналогичной описанной в разделе а). Усло­ вия реакции и соотношение реагентов приведены в табл. 5.2. Ниже приведена методика получения дифторантрона. 19,4 г (0,1 моля) антрона загружается азотом под вакуумом в бомбу из нержавеющей стали емкостью 183 мл, туда же отгоняется 24,5 г (0,226 моля) четырехфтористой серы и 5,5 г безводного фтористого водорода и шприцем вводится 75 мл холодного метиленхлорпдаПосле нагревания 16,3 часа при 69° из бомбы вымывается водой 34 г черного твердого вещества. Сублима­ ция этого вещества при 80° и давлении 0,2 мм рт. ст. дает 85% выход 10, 10-дпфторантрона (т. пл. 130—149° с разложением).

в) Реакции с хинонами

Четырехфтористая сера способна замещать кислород в хинонах. Реакция проходит зачастую с перегруппировкой двой­ ных связей дикла, и характер образующихся продуктов зави­ сит от количества и природы заместителей в цикле.

Бензохинон при 200° реагирует с четырехфтористой серой в присутствии фтористого водорода с образованием 1,2,4-триф-

Перегруппировка не происходит в том случае, если все атомы водорода в цикле замещены на галоген. Например, хлоранил взаимодействует с SF4 аналогично кетонам [2].

Основная реакция фторанила с четырехфтористой серой также проходит без изменения структуры цикла. Однако на­ ряду с «нормально» фторированным продуктом фторциклогек-

66

I

2-хлор-3,5,6-трифторбензохинон-1,4 и 2,6-дихлор-3,5-дифтор- ■бензохннон-1,4 легко фторируются с образованием соответст­ вующих 1,4-диенов [143-

Такое же различие в характере взаимодействия фториро­ ванных и хлорированных производных наблюдается и для нафтохинонов. При фторировании четырехфтористой серой гекеафторнафтохинона-1,4 и гексафторнафтохинона-1,2 полу­ чается смесь изомерных перфтордигидронафталинов, в то вре­ мя как при обработке четырехфтористой серой гексахлорнаф- тохинона-1,4 образуются лишь І,1,4,4-тетрафтортекоахлор-1,4- дигидронафталин и продукт неполного фторирования—1-кето- 4,4-дифторгексахлор-1,4-дигидронафталин [14].

Хиноны, кето-группы которых по свойствам близки к кар­ бонильным группам кетонов, реагируют с четырехфтористой серой аналогично кетонам.

Антрахинон, занимающий промежуточное положение меж­ ду кетонами и хинонами, легко превращается в 9,9,10,10-тет- рафтор-(9,10-дигидроантрацен) [2].

При фторировании аценафтохинона может быть получен или 1,1-дифтораценафтенон или 1,1,2,2-тетрафтораценафтен