Файл: Хардин, А. П. Химия четырехфтористой серы.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 21.10.2024

Просмотров: 120

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

со

Ö

ІП і

Условия и продукты, получаемые при фтори ровании сложных эфиров карбоновых кислот

БСІ

-XiEdaxH[f

2-9

а « а, я

CD —

С Ч)

V - с

Ч) 5

Н -

% ‘ffoxiqg оо

о

О.

С'

со CJ

 

CLо .O

 

с

СО*

 

S

О .

а -

CDн н>-»

г

 

з

,

 

и

 

л

р

 

а

о

 

т

т

 

а

 

 

к

а

 

и -

с о

с о

S»

 

 

О

С Ч

 

си

а>

>•>

н

 

а

и:

С*.

 

сооо

сч

 

^LO

II

 

СIО т ^I

g

8 = 2 н

ю со со

 

lOt-СЧ

 

 

и

 

 

'— '

см

 

^иГаГг”

 

[іОГ) л .

О—. ÜтЕ-i «о

,"У У.УлЗи

Чь»J- е

.о

іі* ,

И—,Е иt© и<о

иto дтоЦи-і

U s s c U S

со оо

со

о

о

о

О

со

о

со Г-М

CN

1

C N

0 , 9

я

HF ,

 

[ L ,

о

Ш

С Ч

О

С О

С О

с о

О

о

О * *

о

о

О

С О

о

о *

о "

и

и

и

 

о

и и

о

о

 

 

х

x< J

 

иto

С

 

Чсо

cow

С О '— ' О Ю ѵ

'об- СЧ-

05 ^

„

Ос о — — 0 0 с о

—О ) — — • 0 0 с о

 

 

П г ,

 

tU

 

LU

 

 

tu h „

 

и

 

и

 

 

 

и .

см

си,

Ь,

 

и

 

 

и о

 

 

и;tu

о

 

о 9 , ^ о

 

 

и

 

со1J-” ,j tol uем1-f“!

 

£° [L£*

 

 

 

 

 

 

 

to^“

 

- с

 

u U ^

 

u u

 

о

»rao't. S o

 

к ?

I £ 9

 

0 *5

 

to

TJ<

»

 

 

 

^

 

UlMCtÜT c 1

 

 

 

 

 

 

 

o U

СО

9

9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1“—<

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СЗ

 

 

Ю

 

 

 

 

ю

 

 

 

 

 

о

ь

1 I £

 

 

 

 

г г

 

 

а

 

 

 

 

 

о

1

 

 

 

 

 

1 0

 

 

о

 

 

2 5

, 7

o f

, 6

, 3

, 7

, 5

 

т

H F ,

H F

H F

H F

H F

 

H F ,

H F

Et*

 

C Q

O

l O

N

C O

^

 

O

O

О

 

С О

т г

*■—<

 

—н

т—< 0 0

1—*

о ’

т-м О О О О О О

О

О с о с о ю оу—*с о о о

с ч

С О •— О

«“ *

 

 

С О Is -

о

^

О

О

О О

О

О .

 

 

 

 

 

n n

 

 

 

tu

 

tu tu

 

 

 

 

 

U U u

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

O

O

-

о

 

иУц”сю ^

о

іиОУоОоУ.

о

о Щ ^ о ^ Л о

 

и$:

иC-üyГРyUи :

 

о

~CQO

« «О

 

£ 9 І £ 9 9 £

 

to

 

^

to

I

 

 

to

 

Uc4cTCj4coO

13Э

to

*•»«

cd

'O

<3

b,

3

3

к

о

о

C L

t ;

СО

ю

'Г

I

 

to

to О

О

О О О

 

 

 

 

 

ю

2

 

 

со

 

 

 

o f

^

~

 

г -

 

 

 

ОО о

2

 

 

 

 

 

 

ю

^

СЧЛ

 

 

 

 

 

c ^ t'-

 

 

 

 

 

00 —

с£

 

 

 

 

 

1 1

о

 

 

 

 

 

1 1

 

 

 

 

 

СО

00

00

 

 

 

 

 

СО CD

 

 

CO

о

 

 

 

 

 

Ю

 

о

 

 

 

CJ

 

 

 

 

 

сч

 

 

 

 

 

U. N

es

ч .

U_

 

 

 

CJ Он

 

 

 

-2U

Ч,

 

 

 

ч-

CS —N

es

CJ

и

о

*•

U

~o

 

о

CS

Г Г

es

2 «а

 

jkx

2

Л&Х

2

<?CJ

и

£ J? О --Ч

«Цч

•«

2

и

^ 5

Чіо

2U"£

о

Ч . '- '

(J rj"4,

О

о о

UU ^

ML J

CJ

«

to

«о

Ü-

tuЧ.

со «о

Ц _

> -

-ef

о о

 

 

 

и

и

и

 

 

 

(О

СО

to

 

СО

О О О

 

 

 

 

 

а

 

 

1.

1

1.

1.

S

I

I

CN

1 1

 

к

 

 

 

!

■

■

1

1

1

1

о

1 1

 

 

 

 

 

ю

 

 

ш

О

Ю

 

со

ю ю м *

 

CS

 

чГ

ч,‘

чГ

 

ч 7

Ч ,ч .‘ ч ,

2

2

2

 

2

2 2 2

 

OCS

oo

OO

CO

CO

 

CTi

 

T

 

 

О •—I »“*

 

1-ГJ«

 

 

 

 

 

о

a>

г-

 

OO

тГ

 

О

 

h -

Г*-О

I—<

т—<

cs

 

о

о — *-<

о

»-«

*-•

 

о ’о*о

о*

 

ч-

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

Он

ч.

 

 

 

 

 

о

CJ

о

у ,

 

 

 

 

 

и

 

 

 

оes

11II

 

о

 

 

О

и

о

 

 

и о

CS

и

 

 

II "Г-Ч

о

2CS

оes

2

Л оes

оcs

 

у

es

и

-22 2

и

О

2

 

о

o u u

2

О

 

2CS-727?es •»•

 

О

со

= и

CJ Чч Чч

 

Чч

ч?У.и

 

о

О :

со

 

 

 

 

о

2

 

и

У.2 2

 

Ч.

У

 

 

при 175° — 2 часа;

при 225° — 2 часа, при

часа,

часа,

150° — 2

200° — 2

при

при

2 часа,

часа,

а — ступенчатое нагревание при 100° —

ступенчатое нагревание при 150° — 2 250° — 4 часа.

е :

в —

и м е ч а н и

выделялся;

П р

не

I

'O

434

 

«и

 

сх°

~

 

>»

 

 

НСч

NO

ca

к

оО .

<иX

Q

а

а

 

 

<6

 

 

% ‘ffoxiqg

О

СП СО CN о

I •—*

t-

О

CN ГМ cs CN

I СО

о

 

~ WCO

 

ю-»

§'Фо ОСОЮ со

^ТГЮ ІОо о тг

ѵо

<СС t— N» со со CN см і *Т «— <CN < тг со

s ■оt=c

он

<и

S

2

2

fr­ ee tr

ОS

С

>» fr-

Xо

>»

со

В<

со

о

о .

S

•&

Л)

X

2

со оч

S

«X

о

•Ѳ*

S

X«

О)S

гг

>>

о

оч

со,

- 5*

CLT^

7л 2

т«а

Ъ- <5*

Оо

О^

3

о

о.

>>

н

ьй

►ѵ

а.

U- Іи

ЦѵіінЬцп п п ЦнГЕя й -

U U Ü O U

q q q o

и д

I X E I

о о

to соо со

fI ■«J»**u u u u

U I E

•Z Z NJ-?

О ÖlDH >-L.

q d u o o o u

=£ I I

CJ •N*со ч* со -N*со

Ю*« COCN«■ ‘ЮтмL O 0 0 CN

CN»< © «-* О О ■—*

СО Щ СО Ю

O i O C Q l O N C O C O

СО *—* О с*

ОЮ Ьч ю

Ю Ю г-і О N* CN

NOOH OO^

/

\

£

%

\

/

iCSiCttTbüSBC „ -

 

—V

О и и иУ У и ^ І

 

N ü o o o o q q o y y

I I I I I I I I ^

уууууyyUÜ

и б и и ш и щ и . ! '

Tt-TfCOOl’^TfCO'^CO

CO

CO CO CN

CN

CN CN CN

О *

0 0*0

*

0.38

COCOo

0

0*0

 

со

со со

Ю ЮЮО О CN CNCNCN

О o o О

О СО СО СО •-«*-«

0 0 0

00 CNCN COCNCN

о oo"

ЮCOCO CN*-*-*

o o o

о

^

О 0,38

Tf*

o"

о

сп

 

——О ООО

 

ЕЕ "*jf **

 

g ö E E E X

 

>-' >-q to о «о о

m

^ " о у и и

z z - ? - ?

У и и о о и о

=£

I

I I I I I

(J

^

CO Tt< СОч г CO

Xо-r

xаto

о1 •1

Ц К o o q

uIяIuaEy®

UUffl 1 1 1 1 1 1 COCNTt*

S E E

S o о

;»xx f J to to

L UU

CQUuÜ,

I1 1

1i 1 CO^s*со

135

5.16

с о

табл.

Продолжение

ІО

 

ио

/

СО

О '

ю

со Т Г

О

см

о"

О N

136

ю

 

О )

 

ю

 

 

,,

0 0

г ,1Н.

ю

ю

66

7

с о

1

с о

1

1

ю

с о "

1

ю

 

о

с м

С - .

с м

о

с о

T t 1

 

 

с о

1

 

 

 

т—4

42

ю

<л

 

 

ю

 

 

(М

оо

со"

ио

 

1

 

-

 

см

С4-

со

со

со

 

24

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Он

(О

СО

 

о

 

 

 

и,

и.

 

 

СО

со

и

 

Си

 

Си

о

и

и

 

и

 

Іи

и

N

осч

осч

 

о

 

и

о

л

X

X

 

X

со

и

 

л

о

£

иГ

ич*

ио

 

и

и

X

и

CJ

сч

еч

 

X

о

и«о

сч

сч

Іи

UH

 

а .

M

 

CJ

СО

о

и

U

и

и

 

UM

X

( J

X

Е

 

со

и

и

и

X

со

 

со

 

см

X

 

a

 

ю

о

Г—I

ю

со

Tf"

ю

СО

см

т г 1

со

о"

о

о"

1-^

г Ч

у—1

о"

о"

 

о

о

о

со

 

 

оо

т Г

т—(

со

ю

с -

н

со

С '-

о

СМ

со

см

со

О

о"

о

<м" —

* |(

о

о

СО

о

о

со

о

о

ю -

о

 

 

ю

см

о

— *

ю

о*

о"

о"

 

 

 

о"

о

 

 

 

 

 

л

 

 

л

л

 

 

л

о

 

 

 

 

л

Л

 

о

оеч

 

о

о

 

и

X

-Г-

Л

а

и

 

и

X

и

іи

U-

LU

д

|т|

о

о

tu

и

и

и

ео

[и'

и

и

о

и .

Л

и

и

и

X

X

И

и

и

и

Л

карбоналфторидом

200°,

с

при

нитробензола; б — нагревается

серой дополнительно нагревается

проводится в среде

четырехфтористой

— реакция

реакции с

а

 

е : при

а н и D—

и м е ч часа;

П р

только 2

4.РЕАКЦИИ С СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

а) Фторирование тиокарбонильных соединений [64]

Соединения, содержащие тиокарбонильную группу, фтори­ руются четырехфтористой серой подобно карбонильным со­ единениям с образованием дифторметиленовой группы. Вто­ рым продуктом реакции является свободная сера:

2 > С = S + SF4— >2 > CF2+ 3S.

Фторирование протекает в относительно мягких условиях при температуре 100—110° без катализатора.

Этилентритиокарбонат реагирует в указанных условиях с четырехфтористой серой с образованием 2,2-дифтор-1,3-ди- тиолана.

S

 

II

 

с

/ CR;

z N s

 

2 0 4 - С я / 224

z k - k f 3 s

Атомы серы, находящиеся в цикле, не участвуют в реакции. Фторирование тиурамов четырехфтористой серой происхо­

дит с замещением как тионовых, так и сульфидных атомов, с образованием трифторметильной группы. Например, 6HG(пен­ таметилен) тиурамдисульфид дает N-трифтормегилпиперидин;.

/^ -сн 2

//S

1

а 2-сн2 ■

y N -C<

р - Ц

/С н2

с н 2 - с н 2

S - S

 

с н г - с н 2

— — ^ O ' V - C F j

Аналогично реагируют тетраметилтиурамсульфид и тетраэтилтиурамидисульфид.

Реакция сероуглерода с четырехфтористой серой не иде?

13Г

'без катализатора. В присутствии трехфтористого бора или трехфтористого мышьяка при 180—225° С образуются бис(трифторметил)-полисульфиды. Заметный выход четырех- ■фтористого углерода получается лишь при 450°:

AsF3 475 0

- CFzj + JS

CS2+ Sfy \ QF3 m °

CF3SZCF3+CF5S3CF3

\ Механизм реакции, по-видимому, аналогичен реакции че­ тырехфтористой серы с карбонильными соединениями. .

)C = +SF«

ö

-5

-C-S-SGr-

C - S - Щ

5

 

 

 

 

 

'”Ч

t

 

 

 

v

r-SF3

 

- C S - S F j

+ SFtf

\

 

F

 

 

 

Подобная аналогия предполагает выделение в результате

^реакции тиотионилфторида.

'

 

 

 

4 sd

І

 

6

 

 

 

*JS _ \

 

Z j S

- S

s / 1

Однако тиотионилфторид не был обнаружен в продуктах треакции. Поскольку свойства этого соединения мало изучены и предполагается, что они подобны свойствам S2CI2, то отсут­ ствие его может быть объяснено взаимодействием выделяю-

Смотрите также файлы