Файл: Методики постановки опытов и исследований по молочному хозяйству [сборник]..pdf

Микроэлементы (Fe, Си, Zn, Со)

Л. П. ХРИСАНФОВА

Для определения содержания железа, меди, цинка и ко­ бальта в молоке и молочных продуктах наь!и был модифици­ рован фотоэлектроколориметрический метод Г. А. Бабенко. Этот метод включает основные стадии: подготовку к озолению

Подготовка образцов молока и озоление. Отбор средней пробы молока или молочных консервов во Избежание допол­ нительного обогащения их микроэлементами производят в по­ лиэтиленовые сосуды с завинчивающейся крышкой. Навеску пробы (две параллельно) свежего или восстановленного мо­ лока от 100 до 200 г (если не определяется кобальт, то доста­ точно 50 г) взвешивают с точностью до 0,01 г, подсушивают в сушильном шкафу сначала при температуре 60°, а затем при 110°. После этого навеску озоляют в муфельной печи с тер­ морегулятором. Этому процессу уделяется особое внимание, чтобы не допустить воспламенения образца, которое ведет к улетучиванию металлов. Озоляют постепенно при температуре 200—300°, а затем температуру озоления в муфельной печи по­ вышают до 450—500°. Если зола темно-серого цвета, то для ускорения процесса осветления ее доозоляю? по методу Ринькиса в парах азотной кислоты, причем температура не превы­ шает 300—350°.

Выделение элементов из пробы. К взятой навеске золы или ко всей золе, полученной после сжигания образца молока, прибавляют до 2 мл концентрированной азотной кислоты й упаривают досуха на песочной бане. Это необходимо для пере­ вода двухвалентного железа в трехвалентное, так как этот эле­ мент экстрагируют эфиром из раствора в виде трихлористой

169

фазы прибавляют к последней 3—5 мл хлороформа. Органи­ ческую фазу количественно переносят в ту же делительную воронку с дитизонатами, а эту водную фазу не используют.

Отделение цинка от кобальта. В делительную воронку с собранными экстрактами дитизонатов цинка и кобальта при­ бавляют 50 мл 0,02 н. раствора соляной кислоты и встряхивают 5 мин. При этом дитизонат цинка разлагается и элемент пере­ ходит в водную фазу в виде солянокислой соли. В органической фазе остается дитизонат кобальта. После расслоения органи­ ческой и водной фаз их разделяют и переносят в конические колбочки с притертой пробкой. Водную фазу с солянокислым цинком промывают хлороформом от остатков дитизонат.а ко­ бальта и дитизона. Промывные порции хлороформа присоеди­ няют к экстракту кобальта. Для разрушения последнего при­ бавляют в колбочки 2 мл 18%-ной соляной кислоты и 0,5—1 мл 27%-ной перекиси водорода и оставляют на 6—8 часов, пока цвет из темно-зеленого не превратится в оранжевый.

Количественное определение микроэлементов. Железо. Треххлористое железо, которое остается в колбе после упари­ вания эфира (параллельно делать «холостую» пробу), рас­ творяют в 0,5 мл 18%-ной соляной кислоты и 10 мл бидистил­ лята. К полученному раствору прибавляют 5 мл 10%-ного рас­ твора сульфосалициловой кислоты и по каплям концентриро­ ванный аммиак до появления желтого цвета, не допуская по­ мутнения. Раствор количественно переносят в мерный ци­ линдр. Объем раствора доводят до 20 мл и фотометрируют против воды с синим светофильтром.

Медь. Через 6—8 час. дитизонат меди окисляется под дей­ ствием перекиси водорода, соляной кислоты и разлагается на дифенилтиокарбадиазол, имеющий желтую окраску, а медь в виде солянокислой соли переходит в водную фазу. Содержи­ мое колбочки переносят в делительную воронку, промывают два раза бидистиллятом по 10—15 мл. Водную фазу, содержав щую солянокислую медь, оставляют в воронке. Органиче­ скую— дифенилтиокарбадиазол исключают, а солянокислую водную фазу промывают 3—5 мл хлороформа, чтобы удалить продукты распада дитизона. Солянокислый раствор меди, соб­ ранный в термостойком стаканчике, упаривают досуха на ne-j сочной бане и к остатку добавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и снова упаривают досуха. Затем стаканчик помещают в муфельную печь и содержимое его озоляют при температуре 450—500° для полного выгорания остатков разру­ шенного дитизона. Озоление считается законченным, когда

171

остаток становится белым. Если остаток трудно озоляется, то к нему добавляют несколько капель 27%-ной перекиси водо­ рода и прокаливают на электроплитке. После озоления в ста­ канчик (для «холостой» пробы в делительную воронку) вно­ сят 2 мл 18%-ной соляной кислоты, 10 мл бидистиллята и ко­ личественно переносят в делительную воронку. Сюда же при­ ливают 2 мл концентрированного аммиака, а затем 1 мл 1 %-ного раствора диэтилдитиокарбомата натрия и 5 мл хлоро­ форма. При встряхивании медь переходит в органическую фа­ зу диэтилдитиокарбоматного комплекса. Органическую фазу собирают в градуированный цилиндрик. Водную фазу в во­ ронке промывают 2—3 мл хлороформа. Общий объем собран­ ного при экстрагировании раствора органического комплекса меди в хлороформе доводят до 10 мл. Полученный раствор фотоколориМетрируют против хлороформа с синим свето­ фильтром.

Цинк. К 2 мл солянокислого цинка (в «холостой» пробе к 2 мл 0,02 н. соляной кислоты) прибавляют 2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют разведенным аммиаком (1 : 10) до слабо-розового окрашивания. Затем к раствору прибавляют 10 мл 0,2%-ного раствора диэтилдитиокарбомата натрия и 3 мл разбавленного в 2 раза 0,4%-ного раствора дитизона. Во время встряхивания смеси образующийся дитизонат цинка переходит в органическую фазу, которую после расслоения с водой переносят в другую делительную воронку. Экстрагиро­ вание цинка дитизоном продолжают до тех пор, пока зеленый цвет, прибавленной порции дитизона перестанет изменяться. Водную фазу промывают 2 мл хлороформа и выливают совсем. К собранной органической фазе прибавляют 15—20 мл 0,01 н. раствора аммиака и встряхивают 2—3 мин. для вымывания избытка дитизона, который переходит в водную фазу. Эту операцию продолжают до тех пор, пока прибавленная следую­ щая порция 0,01 н. аммиака после 2—3-минутного встряхива­ ния перестает окрашиваться в желтый цвет. Совершенно обя­ зательна идентичность промывания всех проб одной партии молока. Дитизонат цинка, имеющий розовую окраску, остает­ ся в органической фазе. Интенсивность такой окраски зависит от концентрации цинка. Дитизонат цинка переносят в градуи­ рованную пробирку и доводят объем хлороформом до 10 мл.

формная фаза окрашивается в желтый цвет вследствие обра-

172