Файл: Волчкевич, А. И. Высоковакуумные адсорбционные насосы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 76

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

достоверные сравнительные данные. Снижение темпе­ ратуры адсорбента примерно на 14° К приводит к рез­ кому уменьшению предельного давления, которое опре­ деляется изотермой адсорбции (рис. 30, кривые 2). Не­ большое различие давлений динамических изотерм

адсорбции (кривые 1) объясняется слабой

зависимо­

стью величин р д и sT от температуры. При

переохлаж­

дении адсорбционного насоса динамическая адсорбируемость азота Г д в 3—4 раза повышается, в результа­ те чего давление у входного патрубка насоса в квазистационарном режиме практически не меняется в области давлений ниже Ю - 6 мм рт. ст. Это позволяет характеризовать переохлажденный адсорбционный на­ сос в указанном диапазоне давлений практически по­ стоянной установившейся скоростью откачки. Величина ее определяется входной проводимостью насоса (для данной конструкции около 400 л/с) и начальной тео­ ретической скоростью откачки (диффузионная прово­

димость)

использованного

количества

адсорбента

St: = St-M.

 

 

 

Эффективный коэффициент диффузии азота в ак­ тивном угле СКТ (рис. 31) заметно возрастает с уве­ личением удельного натекания адсорбции, особенно при давлении выше Ю - 6 мм рт. ст.

СТАТИЧЕСКАЯ И ДИНАМИЧЕСКАЯ АДСОРБИРУЕМОСТЬ ГАЗА

Предельное давление адсорбционного насоса возра­ стает по мере увеличения количества откачанного газа в соответствии с изотермой адсорбции. Скорость возра­ стания давления определяется относительной адсорбируемостью газа F = da/dp (см. гл. I I I ) .

При статических условиях .относительную адсорбируемость газа можно определить графическим диффе­ ренцированием экспериментальной изотермы адсорб­ ции. Для простоты вычислений аппроксимируют участок изотермы, построенной в двойных логарифмических ко­

ординатах, с

помощью уравнения

Фрейндлиха

а = рп.

В этом случае

относительная

адсорбируемость

 

где п=

—коэффициент,

определенный

танген-

 

сом угла наклона

изотермы.

 

107


Если адсорбцию выразить в л-мм рт. ст./г, то отно­ сительная адсорбируемость имеет размерность л/г и численно равна объему газа, приведенному к равновес­ ному давлению и поглощаемому единицей массы адсор­ бента при единичном увеличении давления. Относитель­

ная адсорбируемость

может

заметно

отличаться от

относительного газосодержания

Г=а/р

для реальных

нелинейных изотерм

адсорбции

и полностью

совпадает

в случае линейной изотермы

(/г = 1).

 

 

Относительную адсорбируемость газа Г д

в режиме

непрерывной адсорбции (при

постоянном

натекании)

можно вычислить по формуле (47) обработкой экспери­

ментальных кинетических

кривых.

Относительную адсорбируемость газа в статических

и динамических условиях

необходимо сравнивать при

одинаковом давлении газа над адсорбентом. В этом слу­ чае концентрация адсорбированного газа на всей по­ верхности адсорбента должна быть одинаковой, хотя вследствие градиента концентрации по сечению зерна усредненная величина адсорбции при постоянном нате­ кании значительно меньше, чем на поверхности.

На рис.

32

приведены зависимости

относительной

адсорбируемое™ азота на угле СКТ от

давления,

по­

строенные

по

экспериментальным данным

(см. рис.

30

и 31). Давление при непрерывной адсорбции брали рав­ ным давлению газа над адсорбентом в конце процесса натекания, т. е. в установившемся квазистационарном режиме. Относительная адсорбируемость в динамических

условиях

совпадает

со

статической

при

давлении

10~5 мм рт. ст. и ниже:

значения Г д лежат

между

ГС т

и Г. При

давлении

Ю - 4

мм рт. ст. Г д

больше ГС т,

что

является следствием допущения о линейности изотермы адсорбции. В диапазоне давлений Ю - 9 — 10~3 мм рт. ст. статическая адсорбируемость резко возрастает с умень­ шением давления (адсорбции). Поэтому область сверх­ высокого вакуума ( Ю - 8 мм рт. ст. и ниже) — наиболее приемлемая для работы адсорбционного насоса. При давлении Ю - 6 мм рт. ст. и ниже динамическая адсорби­ руемость слабо зависит как от давления, так и от тем­

пературы и сильно отличается от статической

адсорби­

руемое™, особенно в области

сверхвысокого

вакуума.

По-видимому, такое расхождение величин

Г д и

Г с т

объясняется

замедленной

диффузией молекул

газа

в

ультрапорах,

вследствие

чего

они почти не принимают

108


<*

о

• •

 

10 •10 10 10'' 10' to-6 10-5 р, млгрт.ст.

Рис. 32. Зависимость относительной адсорбируемое™ азота на

угле СКТ

от давления при

77,35

(кривые 1, 3, 3', 4)

и

63,45°К

 

 

кривые 2,

5,

5'):

 

 

 

1, 2 — д и н а м и ч е с к а я

адсорбнруемость

Г д ;

3,

5 — статическая

адсорби-

руемость

Гс т =<3я/<3р

через

сутки

после

прекращения

натекання;

4 _ статическая адсорбнруемость Г с т

при равновесии; 3',

5' — относи­

 

 

тельное

газосодержанне

Г = а / р

 

 

участия в процессе непрерывной адсорбции, но заметно снижают предельное давление при установлении равно­ весия.

При давлении 10- 5 мм рт. ст. и выше объем ультрапор оказывается полностью заполненным. В этой обла­ сти давлений значения Г д и Г с т соизмеримы, и равнове­ сие устанавливается за время не более (2ч-3) t\. Факт совпадения Г д и Г с т в области давлений Ю - 5 мм рт. ст. и выше свидетельствует о том, что температура адсор­ бента одинаковая при постоянном натекании и в стати­ ческих условиях при отсутствии натекания. Аналогич­ ный характер зависимости Г д и Гст от давления получен также при исследовании кинетики адсорбции других газов на угле СКТ. Основные результаты этих исследо­ ваний представлены на рис. 8, 22, 25—28. Отличие меж­

ду Г д и

Гст

в области

ультравакуума возрастает

с уве­

личением

относительной

адсорбируемости Г е т

(см.'

рис. 32,

кривые 1 я 3,

2 и

5). Для менее эффективного

109


адсорбента это отличие меньше. Так, в диапазоне изме­

нения адсорбируемое™ Г « 1 0 3 Ч - 1 0 4

л/г

значение

Гот

превышает Г д в 3—4

раза, а при Г ^ Ю 2

л/г значения

Г д

и Г с т практически

совпадают

(примером

может служить

адсорбция

азота

и

аргона

на

цеолите NaX

см.

рис. 20, 21).

 

 

 

 

 

 

 

 

Большое

отличие

между

Г с т

и Г д

в

области

давле­

ний ниже Ю - 5 мм рт. ст. не позволяет при расчете дав­ ления в условиях непрерывной адсорбции использовать значения статической адсорбируемое™, определяемой по экспериментальной изотерме. Ошибка возрастет с по­ вышением эффективности применяемого адсорбента и понижением его температуры, например, при переох­ лаждении насоса.

СТАБИЛЬНОСТЬ СКОРОСТНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ НАСОСА

Скорость откачки адсорбционного насоса не является постоянной и уменьшается по мере увеличения количе­ ства откачанного газа, причем это явление усугубляется с возрастанием удельного натекания, особенно при ис­ пользовании малоэффективных адсорбентов. В работе [68] исследовано изменение скорости откачки адсорбци­ онного насоса по азоту с использованием цеолитов СаА и NaX методом постоянного потока. Авторы нашли, что при натекании в течение промежутка времени до 4 ч давление над адсорбентом возрастает пропорционально

т/7,причем давление

возрастает

значительно

быстрее

при использовании

цеолита

СаА,

чем NaX

(рис.

33).

Такое изменение давления

свидетельствует о том,

что

квазистационарный режим непрерывной адсорбции еще не установился. Время установления квазистационарно­ го режима составляет 1—3 ч (см. рис. 20), и в течение этого времени должна соблюдаться указанная зависи­

мость давления от

Vt.

 

 

 

Начальная скорость откачки насоса была практичес­

ки постоянной до давления

1 - Ю - 6 мм рт. ст., затем силь­

но уменьшалась,

особенно

при

использовании

цеолита

СаА (рис. 34).

 

 

 

 

Аналогичные зависимости скорости откачки от про­

должительности работы насоса

и давления приведены

в работе [18]: с увеличением продолжительности

посто­

янного натекания

газа скорость

откачки насоса

умень-

110


Шаётся,

причём

с

 

увеличением

давления

(натекания)

это явление усугубляется.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экспериментальные

кинетические

кривые непрерыв­

ной адсорбции

(см., например,

рис. 5,

19—21)

наиболее

наглядно

иллюстрируют изменение

давления

и

скоро­

сти

откачки адсорбционного насоса. Как

показано

при

р-Ю7,ммрт.ст.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S, л/сек

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

1'-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

{

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

О

 

1 2

 

3

4*,ч

 

 

 

Ю'вр,ммрт.ст.Л

...

 

<—

1

 

 

1—I

 

10'*

 

10~7

Рис. 33.

График

изменения

во

Рис.

34.

Зависимость

на­

времени

давления

азота

над

чальной

скорости

откачки

цеолитом

СаА

(кривая

1)

насоса

 

от

давления

{68]

и NaX (кривая 2)

при

постоян­

при использовании

адсор­

 

 

ном

натекании

.[68]

 

бента

NaX

(кривая

1) и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СаА (кривая

2)

 

 

рассмотрении экспериментальных результатов по кине­ тике адсорбции в высоком вакууме, скорость откачки адсорбционного насоса определяется почти исключитель­ но эффективностью применяемого адсорбента, от кото­ рой зависит характер изменения давления газа над адсорбентом. Начальная скорость откачки лимитируется пропускной способностью насоса FBx- При использовании неэффективного адсорбента давление на входе насоса может возрастать столь быстро, что за промежуток времени порядка нескольких минут она может заметно превысить начальное давление pBx = Q/FBx- Этим можно объяснить тот факт, что, согласно рис. 24 и 34, началь­ ная скорость откачки насоса при использовании силикагеля и цеолита СаА значительно меньше, чем при использовании активного угля и цеолита NaX.

Сравнение скоростных характеристик насоса при ис­ пользовании различных адсорбентов лучше всего прово­ дить по уравнению (46), описывающему изменение дав­ ления над адсорбентом в .квазистационарном режиме

i l l