Файл: Покровский, К. В. Термодинамика реальных газов применительно к нефтяным газам.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 30.10.2024
Просмотров: 67
Скачиваний: 0
циент сжимаемости которого может быть определен по урав нению:
Z = Z' + ( Z " - Z ' ) x ,
где Z', 2"—коэффициенты сжимаемости насыщенной жидкости и сухого насыщенного пара, приведенные на той же диаграмме.
Степень сухости
Z—Z'
Z" — Z'-
ИЛИ
_ С25 ■
BD
В приложении №Л и 2 приводится диаграмма сжимаемо сти, построенная в газовой области по диаграмме Броуна с дальнейшим ее развитием в области перегретого пара—по дан ным Н. Кадырова.
В приложении № 3 и 4 даны приведенные диаграммы Э. Г. Гусейн-заде и др. для определения коэффициента сжимаемости углеводородных жидкостей нормальных парафинов от Q до
Сю-
Эти диаграммы были составлены на базе уравнения А. М. Мамедова, описанного выше. По этим диаграммам величину Z углеводорода удобно определять только при наличии парамет ров Р и Т, в противном случае Z должен определяться мето дом подбора.
Т
Зная Р и Т, определяют отношения it = — и і — , затем
тк
с диаграммы снимается величина — , если т<0,9 или z_ если
It
т > 1. Значения Z .тогда определяются из выражения Z —
Величины степени п вычисляются по формуле
и = а — b т,
где а и Ь—коэффициенты, зависящие от природы углеводоро да, значения которых даны в таблице 2 .
- |
|
‘ |
|
|
|
|
Таблица 2 |
|
Коэффи |
с„н, |
с.нш |
С5ни |
С.Н., |
С7Н,„ СвН19 |
свн» |
СщНаэ |
|
циенты |
||||||||
а |
1,038 |
1,064 |
1,092 |
, 1,060 |
1,054 |
1,035 |
1,025 |
1,00 |
ь |
0,117. |
0,180 |
0,195 |
0,165 |
0,142 |
0,115 |
1,105 |
0 |
Использование диаграммы (рис. 8) для определения парамет |
||||||||
ров состояния |
аналогично использованию диаграммы (рис. 6 ). |
2 6
При нахождении с помощью указанных диаграмм по заданным
Ри Т удельного объема ѵ газа сначала вычисляют приве
денные параметры, |
|
|
р |
|
т |
|
|
|
||||||
|
: |
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и т |
Тк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рк |
|
|
|
|
|
|
Затем с диаграммы снимают соответствующие |
значения |
.и |
|||||||||||
Z, |
наконец, |
находят |
|
|
R T |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V = z ■ |
|
|
|
|
|
|
В случае |
же если |
и з е ѳ с т н ы параметры ѵ и Т, |
а |
требуется |
|||||||||
определить |
величину |
Р, |
составляется уравнение |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
ЯРк —Z RT |
я■= A'Z |
|
|
|
||||
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z = — Я, |
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
А' |
|
|
|
|
|
|
где |
А' = |
|
известная величина. |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
Ркѵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Затем |
в |
приведенной диаграмме |
сжимаемости |
[z = /(ii)-] |
|||||||||
(рис. |
9) строится |
прямая г = — я по двум точкам я = 0 , z = О |
||||||||||||
и и = |
А! , Z = |
|
|
|
|
А г |
|
этой прямой с изотермой, |
||||||
1. Точка пересечения |
||||||||||||||
отвечающей заданной температуре |
|
т |
|
|
|
|||||||||
т — — , определит искомое |
||||||||||||||
давление я и Р = я Р к, |
|
|
Тк |
|
|
|
||||||||
являют |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Если |
же |
заданными |
|
|
|
|
|
||||||
ся Я и г», а искомым—темпера |
|
|
|
|
|
|||||||||
тура |
Г, |
то |
уравнение |
приметZ-7 |
|
|
|
|
||||||
вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z = |
Рѵ |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||
.или |
|
|
|
r KR |
*х |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Z = — , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
тде |
|
|
|
|
Т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рѵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
В' = |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
1 \ R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г Искомая температура определя- |
|
Рис. 9 |
|
|
|
|||||||||
' ется |
по точке |
пересечения изо- |
|
|
|
Р |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
бары (вертикали), отвечающей заданному давлению я = — |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
В' |
|
|
' |
|
1 |
|
Рк |
|
|
|
|
|
|
|
которую можно |
построить по ряду точек |
||||||||
;по кривой Z = — , |
||||||||||||||
{рис. |
10). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 7
г |
|
|
|
в' |
|
В ‘ |
|
I |
т і > z \ — |
Т1 / |
\ |
^2»Z-2 — — |
|
|
|
\ |
т3 / |
|||
|
|
|
^ з . Z 3 = ^ r ) й т - д - |
|||
|
|
|
Диаграммы |
' |
сжимаемости |
|
|
|
|
могут строиться еще и в коор |
|||
|
|
|
динатах (Z , т)*, |
т. е. при от |
||
|
|
|
кладывании по оси абсцисс ве |
|||
|
|
|
личины т, а по оси ординат— |
|||
|
|
|
Z. Тогда на диаграммах вмес |
|||
|
|
|
то изотерм сжимаемости появ |
|||
|
|
|
ляется семейство изобар сжи |
|||
|
|
|
маемости. Примергый вид та |
|||
Диаграммы |
|
ких диаграмм—на рис. 11. |
||||
эти могут быть получены |
путем шфестройки |
|||||
диаграммы (Z, |
тс)-, следовательно, не требуют дополнительных |
|||||
экспериментальных |
дан |
|
|
|
||
ных для |
построения. |
|
|
|
||
Для водяного пара по |
|
|
|
|||
добная диаграмма |
в раз |
|
|
|
||
мерных |
координатах |
|
|
|
||
(R Z , t)р |
была |
построена |
|
|
|
|
профессором |
Вукалови- |
|
|
|
||
чем. |
|
|
|
|
|
|
Следует отметить, что обобщенные диаграммы сжимаемости, построен ные при осредненн'ых зна чениях ZK, являются при ближенными, требующи ми внесения небольших поправок в расчеты по ним для отдельных газов.
Общих теоретических поправок на Z Kв настоя-
Рис. 11. Зависимость коэффициента сжи маемости от приведенных давления и температуры.
щее время не существует, но различные авторы предлагают различные способы эмпирического характера.
УРАВНЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВЯЗ Й
Одного уравнения состояния недостаточно) для полной' термодинамической характеристики физического тела. Как известно, его характеризуют еще калорические величины теп лоемкости С$ и Сѵ, внутренняя энергия и, энтальпия і, энтро пия. 5.
В. учении об идеальных газах было сказано, что теплоем~
28 !
ікости Ср и Су по кинетической теории—суть постоянные, а по квантовой теории—функции от температуры.
Для нормальных парафиновых углеводородных газов при
.атмосферном давлении зависимость Ср от t представлена в приложении № 5 , из которого мы видим, что для ограничен ного интервала температур (например, от 0 до 100°С) тепло емкость может быть выражена практически удобными форму лами:
Ср = cip -f- b't и Су = сіу -f- Ь'і,
где av = av -j- AR. .
В таблице 3 приведены численные значения коэффициентов йр и // для указанных углеводородов в интервале изменяе мости г от 0 до 100°С.
Сообразно с последними выражениями внутренняя энергия и энтальпия идеальных газов должны быть функциями только одной температуры
|
и — J CvdT + пост. = |
аѵТ + |
-^-Г2 -: |
пост., |
|
|
||
|
і = |
Cpdt -f- пост. =-• йрГ + -у- Т2 + |
пост.; |
|
|
|||
энтропии же |
имеем: |
|
|
|
|
' |
, |
|
для 5 = |
J ^ - dTJ+ AR |
= av \nT + b ' T + A R ln ■»+пост.; |
||||||
|
ГЦ . d.T - AR Г ^ |
|
|
|
|
пост. |
||
5 = |
= Йр ІП Т + Ь'Т - AR in Р +Таблица 3 |
|||||||
К оэф ф ици |
с, |
С3 |
с , |
С. |
с 5 |
с . |
с 7 |
С а |
енты |
|
|
|
|
|
|
|
|
а о |
0,498 |
0,386 |
0,372 |
0,360 |
0,350 |
0,345 |
0,340 |
0,335 |
Л '-Ю з |
0,680 |
0.80S |
0,850 |
'0,828 |
0,825 |
0,825 |
0,825 |
0,825 |
Условно принимая значения а, і н S за отклонения этих величин от стандартного состояния (Р0, Т0, ѵ0), получим
и = аѵТ + —- Т2 — и0
|
|
|
|
( 12) |
|
і = арТ + |
~ Т * — і0 |
|
|||
5 = йѵln Т -\- Ь'Т |
AR ln Ti — So |
(13) |
|||
S = aplnT + b ' T - Л/фп Р - 58' |
|||||
|
|||||
■где |
‘ |
t Ъ' |
гг2 |
|
|
' |
|
||||
tlQ= |
й ѵ/ |
о -)----— |
/ О, |
|
|
|
|
|
|
29 |
У