Файл: Горюшко, В. Е. Планирование эксперимента в бытовой химии [обзор].pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.11.2024
Просмотров: 37
Скачиваний: 0
№ |
xi |
х 2 |
* 3 |
У1 |
|
У |
У |
|
опыта |
• " |
*1 |
||||||
|
|
|
|
|
! |
|
|
|
1 |
1 |
0 |
0 |
24,00 |
24,40 |
У1 |
24,20 |
0,080 |
2 |
0 |
1 |
0 |
26,30 |
25 ,00 |
У2 |
25,65 |
0,245 |
3 |
0 |
0 |
1 |
17,80 |
17,30 |
Уз |
17,55 |
0,125 |
4 |
0,5 |
0,5 |
0 |
17,40 |
16,99 |
У12 |
17,20 |
0,080 |
5 |
0,5 |
0 |
0,5 |
19,07 |
18,02 |
У13 |
18,55 |
0,540 |
6 |
0 |
0,5 |
0,5 |
19,47 |
18,06 |
У23 |
18,77 |
0,980 |
7 |
0,5 |
0,25 |
0,25 |
14,70 |
18,46 |
У1123 |
16,58 |
7,069 |
8 |
0,25 |
0,5 |
0,25 |
15,56 |
17,90 |
У1223 |
16,73 |
2,738 |
9 |
0,25 |
0,25 |
0,5 |
17,50 |
17,10 |
У1233 |
17,30 |
0,080 |
10 |
0,333 |
0,333 |
0,333 |
15,30 |
18,30 |
У123 |
16,80 |
4,500 |
Пользуясь методикой, изложенной выше, получим коэффициенты уравнения регрессии
Рх = 24,2, |
р2=25,65, |
= 17,55, |
р12= - 3 0 ,9 , |
Рхз= — 9,3, |
fc3= - 11,32 |
исобственно уравнение регрессии
у— 2 4 , 2 5 , 6 5 ^ 2 + 17,55+3 — ЗОД^х*,— 9,3X3X3— ll,32x2xs.
Дисперсия эксперимента s /= l,7 , G3Kcn= 0,42, |
GT36n= 0,602, |
Оэксп< Gia6ji> т. е. дисперсии однородны. |
четырех конт |
Адекватность модели проверяли по результатам |
рольных опытов. Контрольные точки были расположены таким об разом, чтобы в случае неадекватности их можно было использовать для построения моделей более высокой степени.
Для числа контрольных точек /= 4 и выбранного уровня значи мости а = 0,05 величина а //—0,01. Число степеней свободы при опре
делении дисперсии |
опыта /=10. Табличный |
|
критерий Стьюдента |
|||
.табл |
_ о |
1 7 |
|
|
|
|
г 0,01( 10) |
— |
' • |
|
|
|
|
Величина £, снятая с контурной карты, равна 0,6. |
||||||
|
|
= 24,2 ■0,5 + 25,65 • 0,25 + |
17,55 • 0,25 - 30,9 - 0,5 X |
|||
|
|
Х О .2 5 -9 ,3 -0 ,5 -0 ,2 5 -11,32-0,25-0,25= 17,17. |
||||
Проверяем адекватность модели по формуле (IV. 14): |
||||||
|
|
/эк с п _ |
| в - < м ч| / 2 |
0 , 5 9 / 2 |
=0,506. |
|
|
|
/1 ,7 /1 +0,6 |
|
|
||
|
|
4 1 2 3 ' |
/ 1 , 7 - |
1 ,6 |
Гипотеза об адекватности модели в проверочной точке не отвер гается, так как /эксп^Чабл-
69
Аналогично проверяется адекватность модели в остальных
точках: |
|
|
|
|
|
|
|
|
У\т = |
24’2' ° ’25 + 25,65-0,5+17,55 • 0,25 - 30,9 • 0,25 • 0,5 - |
|||||||
|
- |
9,3 • 0,25 -0 ,2 5 - 11,32- 0,5 • 0,25 = |
17,404, |
|||||
у\™ = |
24,2 - 0,25 + 25,65 - 0,25 + 17,55 • 0,5 - 30,9 • 0,25 • 0,25 - |
|||||||
|
— 9 ,3 -0 ,2 5 -0 ,5 -И, 32-0,25-0,5= 16,73, |
|
||||||
0р«ч = |
24,2 - 0,333 + |
25,65 ■0,333+ 17,55 • 0,333 - 30,9 • 0,ЗЗЗХ |
||||||
Х 0 ,333-9,3-0,333-0,333-11,32-0,333-0,333= 16,732. |
||||||||
/ЭКСТ1_ |
0 , 6 7 4 / 2 |
|
_ 0 578 |
/ЭКСИэксп =- |
,....°Л57• |
= |
0'489. |
|
11223 " |
V 1,7 - 1,6 |
|
|
L1233 " |
1,7-1,6 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
Для точки г/123 величина |
снятая с |
контурной |
карты, равна |
|||||
G,6296. Для этой точки |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
/ЭКСИ . |
0,068 / 2 |
: 0,057. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
423 |
' |
/1 ,7 - 1 ,6 2 9 6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Поскольку во всех точках 4ксп</абл, гипотеза об адекватности модели не отвергается.
Рис. 5. Кривые равного выхода на тройной диаграмме.
Полученную модель можно представить в виде набора кривых равного выхода на тройной диаграмме (рис. 5).
70
Доверительные интервалы для функции отклика определим по уравнению (IV.15).
В нашем случае ^o,oi(io)= 3,17, п = ‘2, s2 — l,7 и
д = 3 , 1 7 | / -i^ -^= 2,92 £ i/2 .
Например, ошибка предсказания моющей способности в точке
У1123 составит Дц23 —2,92 )/0,6 = 2,26.
Таким образом, можно записать:
Р (17,17■- 2,26 < у1т < 17,17 + 2,26) > 0,95
или
Я (14,91<г/Шз< 19,43)> 0,95 .
Отрицательные коэффициенты при взаимодействиях компонен тов рецептуры в уравнениях регрессии указывают на антисинергизм исследуемых ПАВ, что подтверждается построенной по уравнению диаграммой состав — свойство. В центральной части диаграммы моющая способность минимальна.
Симплекс-решетчатый метод исследования композиций удобен тем, что, помимо регрессионного уравнения, он дает возможность представить топологию свойств смеси на диаграмме состав — свой ство. Эта особенность позволяет в перспективе с помощью диафраг мы идентифицировать неизвестные компоненты по характеру их взаимодействия с известными.
Рассмотрим на последнем примере оптимизацию рецептуры син тетического моющего средства с использованием диаграммы со став— свойство. Исследованию подверглась рецептура, включаю щая сульфонол (xi), синтанол ДС-10 (х2) и мыло СЖК С\7—С20 (х3). Цель исследования: при уровне пенообразования, не превы шающем 0,3, получить максимальную моющую способность.
В результате постановки эксперимента и обработки его резуль татов по описанной методике получено уравнение пенообразующей способности
y = 0,843x1-j-0,751x2-f-0,40x3— 1,964х1х2— 0 ,666x5X3—
— 1 ,52 2 X2X3—0 ,684X5X2X3. |
(IV. 16) |
Все коэффициенты двойного и тройного взаимодействий, как мы видим, отрицательны. Это обеспечивает весьма широкую область композиций с низким пенообразованием.
Уравнение моющей способности для нашего набора ПАВ имеет вид
г/= 23,1х5-|-25,5х2-(-7,6х3 —7 ,8X5X2—3 1 ,8X5X3-!- 16 х 2х3-(-
4-268 XjX2x3— 248,8x5X^x3-(-336,8xiX2x2. |
(IV. 17) |
Кривые равного выхода, построенные по уравнениям (IV.16) и (IV. 17), представлены на рис. 6 .
71
Если двигаться по кривой равной пенообразующей способности
суровнем 0,3, можно пересечь кривые равной моющей способности
суровнями от 10 до 22, т. е. в данном случае оптимизацию можно осуществить, «водя карандашом по диаграмме».
Сучетом технологических ограничений на содержание мыла и синтанола в качестве оптимальной выбрана область, обеспечиваю щая достаточно высокую моющую способность рецептуры при низ
ком пенообразовании в следующем диапазоне изменений состава: сульфонол — от 6 до 9%, синтанол ДС-10 — от 3 до 4%, мыло — от 3 до 4,5%.
Итак, мы рассмотрели симплекс-решетчатые планы для рецеп турных исследований. Эти планы очень удобны для исследования тройных композиций, так как позволяют получить не только уравне ния регрессии, но и тронные диаграммы состав — свойство. При не скольких функциях отклика имеется возможность оптимизировать рецептуру по различным параметрам оптимизации путем совмеще ния тройных диаграмм, построенных для этих параметров.
З А К Л Ю Ч Е Н И Е
Статистические методы планирования эксперимента являются средством повышения точности эксперимента и сокращения объема экспериментальных работ, позволяют определить количественные оценки объективных закономерностей в тех случаях, когда их нель зя получить другими способами.
К настоящему времени методы планирования эксперимента ут вердили свое право на существование. Этому способствовали дости гаемые с их помощью снижение расхода сырья на проведение экс периментальных работ, экономия времени, затрачиваемого на разработку, повышение качества и надежности разработанной ре цептуры.
Во ВНИИхимпроекте методы планирования эксперимента ис пользуются для разработки и исследования рецептур синтетических моющих средств, клеев и герметиков, поливинилхлоридных компо зиций, флексографских печатных форм и др.
Рецептурные задачи решаются в основном с применением пол ного и дробного факторного экспериментов, ортогонального плани рования второго порядка.
Оптимальные сочетания поверхностно-активных веществ для ре цептур СМС подбирают по результатам симплекс-решетчатого пла нирования путем сопоставительного изучения диаграмм состав — свойство. Подбор эффективных отбеливателей осуществляется с по мощью планов дисперсионного анализа.
Следует отметить прямой экономический эффект, получаемый благодаря снижению стоимости рецептуры по сырью. Так, напри мер, при оптимизации рецептуры порошкообразного СМС была по казана возможность повысить моющую способность композиции при пониженном содержании в ней ПАВ. Это позволило снизить себе стоимость 1 тпорошка на 80—85 руб. или в счет этой экономии до бавить в рецептуру ценные добавки.
Следующим перспективным этапом развития методов планиро вания эксперимента в бытовой химии нам представляется органи зация промышленного эксперимента на предприятиях отрасли.