Файл: Горюшко, В. Е. Планирование эксперимента в бытовой химии [обзор].pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 01.11.2024

Просмотров: 37

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

xi

х 2

* 3

У1

 

У

У

 

опыта

• "

*1

 

 

 

 

 

!

 

 

1

1

0

0

24,00

24,40

У1

24,20

0,080

2

0

1

0

26,30

25 ,00

У2

25,65

0,245

3

0

0

1

17,80

17,30

Уз

17,55

0,125

4

0,5

0,5

0

17,40

16,99

У12

17,20

0,080

5

0,5

0

0,5

19,07

18,02

У13

18,55

0,540

6

0

0,5

0,5

19,47

18,06

У23

18,77

0,980

7

0,5

0,25

0,25

14,70

18,46

У1123

16,58

7,069

8

0,25

0,5

0,25

15,56

17,90

У1223

16,73

2,738

9

0,25

0,25

0,5

17,50

17,10

У1233

17,30

0,080

10

0,333

0,333

0,333

15,30

18,30

У123

16,80

4,500

Пользуясь методикой, изложенной выше, получим коэффициенты уравнения регрессии

Рх = 24,2,

р2=25,65,

= 17,55,

р12= - 3 0 ,9 ,

Рхз= — 9,3,

fc3= - 11,32

исобственно уравнение регрессии

у2 4 , 2 5 , 6 5 ^ 2 + 17,55+3 — ЗОД^х*,— 9,3X3X3— ll,32x2xs.

Дисперсия эксперимента s /= l,7 , G3Kcn= 0,42,

GT36n= 0,602,

Оэксп< Gia6ji> т. е. дисперсии однородны.

четырех конт­

Адекватность модели проверяли по результатам

рольных опытов. Контрольные точки были расположены таким об­ разом, чтобы в случае неадекватности их можно было использовать для построения моделей более высокой степени.

Для числа контрольных точек /= 4 и выбранного уровня значи­ мости а = 0,05 величина а //—0,01. Число степеней свободы при опре­

делении дисперсии

опыта /=10. Табличный

 

критерий Стьюдента

.табл

_ о

1 7

 

 

 

 

г 0,01( 10)

' •

 

 

 

 

Величина £, снятая с контурной карты, равна 0,6.

 

 

= 24,2 ■0,5 + 25,65 • 0,25 +

17,55 • 0,25 - 30,9 - 0,5 X

 

 

Х О .2 5 -9 ,3 -0 ,5 -0 ,2 5 -11,32-0,25-0,25= 17,17.

Проверяем адекватность модели по формуле (IV. 14):

 

 

/эк с п _

| в - < м ч| / 2

0 , 5 9 / 2

=0,506.

 

 

/1 ,7 /1 +0,6

 

 

 

 

4 1 2 3 '

/ 1 , 7 -

1 ,6

Гипотеза об адекватности модели в проверочной точке не отвер­ гается, так как /эксп^Чабл-

69


Аналогично проверяется адекватность модели в остальных

точках:

 

 

 

 

 

 

 

 

У\т =

24’2' ° ’25 + 25,65-0,5+17,55 • 0,25 - 30,9 • 0,25 • 0,5 -

 

-

9,3 • 0,25 -0 ,2 5 - 11,32- 0,5 • 0,25 =

17,404,

у\™ =

24,2 - 0,25 + 25,65 - 0,25 + 17,55 • 0,5 - 30,9 • 0,25 • 0,25 -

 

— 9 ,3 -0 ,2 5 -0 ,5 -И, 32-0,25-0,5= 16,73,

 

0р«ч =

24,2 - 0,333 +

25,65 ■0,333+ 17,55 • 0,333 - 30,9 • 0,ЗЗЗХ

Х 0 ,333-9,3-0,333-0,333-11,32-0,333-0,333= 16,732.

/ЭКСТ1_

0 , 6 7 4 / 2

 

_ 0 578

/ЭКСИэксп =-

,....°Л57•

=

0'489.

11223 "

V 1,7 - 1,6

 

 

L1233 "

1,7-1,6

 

 

 

 

 

 

 

Для точки г/123 величина

снятая с

контурной

карты, равна

G,6296. Для этой точки

 

 

 

 

 

 

 

 

/ЭКСИ .

0,068 / 2

: 0,057.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

423

'

/1 ,7 - 1 ,6 2 9 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку во всех точках 4ксп</абл, гипотеза об адекватности модели не отвергается.

Рис. 5. Кривые равного выхода на тройной диаграмме.

Полученную модель можно представить в виде набора кривых равного выхода на тройной диаграмме (рис. 5).

70



Доверительные интервалы для функции отклика определим по уравнению (IV.15).

В нашем случае ^o,oi(io)= 3,17, п = ‘2, s2 — l,7 и

д = 3 , 1 7 | / -i^ -^= 2,92 £ i/2 .

Например, ошибка предсказания моющей способности в точке

У1123 составит Дц23 —2,92 )/0,6 = 2,26.

Таким образом, можно записать:

Р (17,17■- 2,26 < у1т < 17,17 + 2,26) > 0,95

или

Я (14,91<г/Шз< 19,43)> 0,95 .

Отрицательные коэффициенты при взаимодействиях компонен­ тов рецептуры в уравнениях регрессии указывают на антисинергизм исследуемых ПАВ, что подтверждается построенной по уравнению диаграммой состав — свойство. В центральной части диаграммы моющая способность минимальна.

Симплекс-решетчатый метод исследования композиций удобен тем, что, помимо регрессионного уравнения, он дает возможность представить топологию свойств смеси на диаграмме состав — свой­ ство. Эта особенность позволяет в перспективе с помощью диафраг­ мы идентифицировать неизвестные компоненты по характеру их взаимодействия с известными.

Рассмотрим на последнем примере оптимизацию рецептуры син­ тетического моющего средства с использованием диаграммы со­ став— свойство. Исследованию подверглась рецептура, включаю­ щая сульфонол (xi), синтанол ДС-10 (х2) и мыло СЖК С\7—С20 (х3). Цель исследования: при уровне пенообразования, не превы­ шающем 0,3, получить максимальную моющую способность.

В результате постановки эксперимента и обработки его резуль­ татов по описанной методике получено уравнение пенообразующей способности

y = 0,843x1-j-0,751x2-f-0,40x3— 1,964х1х2— 0 ,666x5X3

1 ,52 2 X2X30 ,684X5X2X3.

(IV. 16)

Все коэффициенты двойного и тройного взаимодействий, как мы видим, отрицательны. Это обеспечивает весьма широкую область композиций с низким пенообразованием.

Уравнение моющей способности для нашего набора ПАВ имеет вид

г/= 23,1х5-|-25,5х2-(-7,6х3 —7 ,8X5X23 1 ,8X5X3-!- 16 х 2х3-(-

4-268 XjX2x3— 248,8x5X^x3-(-336,8xiX2x2.

(IV. 17)

Кривые равного выхода, построенные по уравнениям (IV.16) и (IV. 17), представлены на рис. 6 .

71


Если двигаться по кривой равной пенообразующей способности

суровнем 0,3, можно пересечь кривые равной моющей способности

суровнями от 10 до 22, т. е. в данном случае оптимизацию можно осуществить, «водя карандашом по диаграмме».

Сучетом технологических ограничений на содержание мыла и синтанола в качестве оптимальной выбрана область, обеспечиваю­ щая достаточно высокую моющую способность рецептуры при низ­

ком пенообразовании в следующем диапазоне изменений состава: сульфонол — от 6 до 9%, синтанол ДС-10 — от 3 до 4%, мыло — от 3 до 4,5%.

Итак, мы рассмотрели симплекс-решетчатые планы для рецеп­ турных исследований. Эти планы очень удобны для исследования тройных композиций, так как позволяют получить не только уравне­ ния регрессии, но и тронные диаграммы состав — свойство. При не­ скольких функциях отклика имеется возможность оптимизировать рецептуру по различным параметрам оптимизации путем совмеще­ ния тройных диаграмм, построенных для этих параметров.

З А К Л Ю Ч Е Н И Е

Статистические методы планирования эксперимента являются средством повышения точности эксперимента и сокращения объема экспериментальных работ, позволяют определить количественные оценки объективных закономерностей в тех случаях, когда их нель­ зя получить другими способами.

К настоящему времени методы планирования эксперимента ут­ вердили свое право на существование. Этому способствовали дости­ гаемые с их помощью снижение расхода сырья на проведение экс­ периментальных работ, экономия времени, затрачиваемого на разработку, повышение качества и надежности разработанной ре­ цептуры.

Во ВНИИхимпроекте методы планирования эксперимента ис­ пользуются для разработки и исследования рецептур синтетических моющих средств, клеев и герметиков, поливинилхлоридных компо­ зиций, флексографских печатных форм и др.

Рецептурные задачи решаются в основном с применением пол­ ного и дробного факторного экспериментов, ортогонального плани­ рования второго порядка.

Оптимальные сочетания поверхностно-активных веществ для ре­ цептур СМС подбирают по результатам симплекс-решетчатого пла­ нирования путем сопоставительного изучения диаграмм состав — свойство. Подбор эффективных отбеливателей осуществляется с по­ мощью планов дисперсионного анализа.

Следует отметить прямой экономический эффект, получаемый благодаря снижению стоимости рецептуры по сырью. Так, напри­ мер, при оптимизации рецептуры порошкообразного СМС была по­ казана возможность повысить моющую способность композиции при пониженном содержании в ней ПАВ. Это позволило снизить себе­ стоимость 1 тпорошка на 80—85 руб. или в счет этой экономии до­ бавить в рецептуру ценные добавки.

Следующим перспективным этапом развития методов планиро­ вания эксперимента в бытовой химии нам представляется органи­ зация промышленного эксперимента на предприятиях отрасли.