ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 87
Скачиваний: 0
Таблица 7
Свойства ксиленолформальдегиднофурфурольных смол, модифицированных поливинилбутиралем
Время моди |
Соотноше- |
|
Свойства пленок |
|
|
ние исход |
|
Прочность |
Прочность |
|
|
фикации исход |
ной смолы |
Толщина, |
Адгезия к стали |
||
ной смолы, ч |
и бутвара, |
м к |
при ударе, |
при изги |
|
|
в, ч. |
|
к Г ‘ см |
бе, м м |
|
0 ,0 |
2:1 |
2 2 |
30 |
10 |
Неудовлетво |
|
|
|
|
|
рительная |
0 ,0 |
1:1 |
32 |
50 |
5 |
Удовлетвори |
|
|
|
|
|
тельная |
2 ,0 |
2:1 |
2 0 |
50 |
5 |
Неудовлетво |
|
|
|
|
|
рительная |
2 ,0 |
1:1 |
2 0 |
50 |
5 |
Удовлетвори |
|
|
|
|
|
тельная |
4,0 |
2:1 |
24 |
50 |
5 |
Неудовлетво |
|
|
|
|
|
рительная |
4,0 |
1:1 |
28 |
50 |
5 |
» |
6 ,0 |
2:1 |
24 |
50 |
5 |
» |
6 ,0 |
1:1 |
28 |
50 |
5 |
Отличная |
Сушка пленок проводилась при нагревании от 60 до 150° С в течение 5 ч. При этом, как видно из таблицы, наилучшие результаты дало совмещение 1 в. ч. поливинилбутираля с 1 в. ч. ксиленолформальдегиднофурфурольной смолы, полученной в результате нагревания в течение
6 ч .
Выводы
1.Показано, что при модификации ксиленолформальдегидных новолаков могут быть получены смолы с высокой скоростью полимеризации (проба на плите ири 150°С—25— 50 сек).
2.Получена ксиленолформальдегидная смола, модифи-
118
цированная фурфуролом и поливинилбутиралем, с хорошими пленкообразующими свойствами.
МОЧЕВИНОФУРФУРОЛЬНОФОРМАЛЬДЕГИДНАЯ СМОЛА, СОВМЕЩЕННАЯ С БАРДОЙ СУЛЬФИТНЫХ ЩЕЛОКОВ*
Карбамидные смолы, совмещенные с фурфуролом, пред ставляют значительный интерес.
В литературе описаны методы получения смол на ос нове фурфурола и мочевины, замещенной мочевины и тиомочевины [6—9].
Известно, что конденсация фурфурола с мочевиной мо жет проходить без катализатора, а также в кислой и щелоч ной среде и дает сильно' окрашенные, неплавкие смолы, стойкие к щелочам и разбавленным кислотам.
Предполагают, что при взаимодействии фурфурола с мочевиной образуется промежуточное соединение по сле дующей схеме:
Н2И — СО — 1МН2 + о = с н 1| | ->
|
|
|
\ / |
|
|
|
о |
-*■ |
— СО — N = СН |
~~| + н20. |
|
|
|
|
ч / |
|
|
|
о |
В результате осмоления этого продукта получается по |
|||
лимер [4]. |
др. [3] |
получена |
мочевиноформальдегид- |
Петровым и |
|||
нофурфурольная |
смола |
марки МФФ (ТУ № П-114—58), |
* Работа выполнена Б. 3. Горским, Е. В. Оробченкои Н. Ю. Пря нишниковой в НИИСМИАС и А УССР.
11 9
отличающаяся высокой механической прочностью, эла стичностью и удовлетворительной водостойкостью.
Для получения этой смолы мочевину в начальной ста дии конденсируют с формальдегидом в щелочной среде и образовавшиеся продукты конденсации совмещают с фур фуролом в кислой среде. Ниже приводится рецептура смолы МФФ (в. ч.).
Формалин, |
3 7 % -н ы й ................................................................. |
260 |
Мочевина, 1 0 0 % -н а я ................................................................. |
100 |
|
Фурфурол, |
9 7 -% н ы й ............................................................. |
5 |
Незначительная добавка фурфурола улучшает водо стойкость смолы и делает ее пригодной для использования в качестве связующего при производстве древесно-стру жечных плит.
Учитывая такое значительное влияние фурфурола на улучшение водостойкости карбамидных смол, мы изучили свойства водостойких карбамидных смол, совмещенных с сульфитно-спиртовой бардой.
Барда сульфитных щелоков является побочным продук том целлюлозного производства и представляет собой каль циевые соли лигносульфоновых кислот с примесью около 8% сахаров.
В соответствии с ТУ-5 концентраты сульфитно-спирто
вой барды имеют следующие |
технические показатели: |
||
|
|
Барды |
|
|
|
жидкие |
твердые |
Плотность при 203С не менее, |
г/см? . . |
. 1,275 |
1,4 |
Содержание сухих веществ по весу кон |
|
||
центрата не менее, % ................................... |
|
50,0 |
76,0 |
Содержание водонерастворимого остатка |
по |
|
|
весу концентрата не более, % . . . . |
0 ,5 5 |
0,25 |
|
Активная кислотность, p H .......................... |
|
5—7 |
5__7 |
120
При совмещении барды сульфитных щелоков с мочевиноформальдегидными смолами в соотношении 1 : 1 полу чаются неводостойкие продукты.
При содержании спиртово-сульфитной барды 50—80% за счет введения в смолу до 0,9 моля фурфурола при моляр ном соотношении мочевины и формальдегида 1,7 : 3 нами получена смола с хорошей водостойкостью [2].
Синтез смолы осуществлялся следующим образом. К 960 г 50%-ного концентрата сульфитно-спиртовой барды добавлялись 3 моля 31%-ного формалина и 0,9 моля фур фурола. Смесь нагревалась до кипения при перемешива нии. Нагревание продолжалось при pH = 4—5 до получе ния прозрачной совершенно однородной красновато-ко ричневой жидкости.
Затем при температуре реакционной смеси не выше 130° С небольшими порциями постепенно загружалась 1,7 моля мочевины. При этом наблюдалось значительное пенообразование. После добавления всей мочевины реак ционная смесь нагревалась при кипении до вязкости 45 сек по ВЗ-4. Сухой остаток смолы составлял 50—60%. Полу ченная таким образом смола представляет собой прозрач ную жидкость, растворимую в воде.
Смола может храниться длительное время в гермети ческой упаковке без видимых изменений и ухудшения кле ющих свойств. Если в смолу ввести катализатор отверж дения (например, хлористый аммоний), то жизнеспособ ность ее превышает 2 месяца.
После нанесения клеевого шва пленка твердеет через 15—20 мин, что свидетельствует о быстром улетучивании воды. При термообработке клеевого шва под давлением получается прочное водостойкое соединение.
Синтезированная смола испытывалась в качестве свя зующего при производстве древесно-стружечных плит.
Получение плит проводилось следующим образом: 200 г
121
древесных стружек смешивались с 60 а 50%-ного раствора смолы, которая содержала 1,2 г хлористого аммония.
После подсушивания на воздухе стружки запрессовы вались под давлением 70 кг/см2 при температуре 150° С в течение 15 мин. Затем давление снималось и из прессформы вынималась плитка в горячем состоянии. После выдержки плит в течение суток при комнатной температуре их подвергали испытаниям. Плитки имели следующие показатели:
Объемный вес, г/см3 |
........................................ |
0,9 |
|
|
Прочность на изгиб, кГ/см2 .......................... |
200 |
|
||
Водопоглощен ие за 24 |
ч, % |
. . ..................19 |
|
|
Водостойкость |
. . |
'....................................... |
Плитки |
вы |
|
|
|
держивают |
|
|
|
|
кипячение в |
|
|
|
|
воде |
в тече |
|
|
|
ние 5-10 мин |
Полученная синтетическая смола дешевле обычных мочевиноформальдегидных смол.
При ее производстве за счет использования барды суль фитных щелоков экономится более 200 кг мочевины и более 500 кг формалина (40%-ного) на 1 т. готовой смолы.
Выводы
,1. Синтезирована мочевинофурфурольноформальдегидная смола, совмещенная с бардой сульфитных щелоков, обладающая высокой водостойкостью.
2. Показана возможность применения этой смолы в ка честве связующего при производстве древесно-стружечных плит..
ЛИ Т Е Р А Т У Р А
1.К и б л е р А. Ф. и др., Авторское свидетельство СССР, 106645, 1960.
122
2. О р о б ч е н к о Е. В., |
П р я н и ш н и к о в а Н. |
Ю., |
||||
Г о р с к и й Б. |
3 ., |
Авторское |
свидетельство |
СССР |
128118, |
1960. |
3. П е т р о в |
Г. |
С., К р у и к и н а Ф. А. |
и др., |
Прессовочные |
материалы на основе фенолофурфурольных смол, «Исследования в об
ласти |
термореактивных пластмасс», М., Госхимиздат, 1959. |
|
|
|||||
4. |
Ш а м п а т ь е |
Г., |
Р а б а т а Г., |
Химия |
лаков, |
красок |
и |
|
пигментов, М., Госхимиздат, 1960. |
|
|
|
|
|
|||
5. |
M e u n i e r |
G., |
L e s m a t i è r e s |
g r a s s e s , |
vol. |
6 , |
||
1916. |
|
|
|
|
|
|
|
|
6 . Патент США 1840596; Chem. Abs, vol 26, 1932. |
|
|
||||||
7. |
Патент США 1951526; Chem . Abs, vol. 28, 1934. |
|
|
|||||
8 . |
Патент США 2307843; Chem. Abs, vol. 37, |
1943. |
|
|
||||
9. |
Патент США 2300208; Chem. Abs, |
vol. |
37, |
1943. |
|
|
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ КАУЧУКОПОДОБНЫХ ГЛИФТАЛЕВЫХ СМОЛ
Е. В. Оробченко, Н. Ю. Прянишникова
Алкидные, в частности глифталевые смолы, находят широкое применение в технике. Свойства глифталевых смол могут варьироваться в значительных пределах в за висимости от применяемых карбоксилсодержащих модифици рующих агентов, а также путем изменения степени конден сации смол.
Модифицированные глифталевые смолы могут быть плавкими и растворимыми. Такие смолы применяются для изготовления лаков и эмалевых красок.
Каучукоподобные нерастворимые и неплавкие глифта левые смолы используются в качестве связующего при из готовлении глифталевого линолеума.
Общим для обоих типов смол является способность к отверждению в пленках за счет окислительной полимери зации под влиянием кислорода воздуха и повышенных температур.
Следует, однако, оговориться, что существуют и нахо дят применение в качестве пластификаторов модифици рованные глифтали, не способные к окислительной поли меризации.
Для модификации глифталевых смол чаще всего приме няются растительные, в том числе пищевые, жиры, являю щиеся триглицеридами ненасыщенных жирных кислот,
124
содержащих 18 углеродных атомов в цепи. Реже применя ются свободные ненасыщенные жирные кислоты, полу чаемые омылением природных жиров. Некоторое приме нение для модификации находят смоляные кислоты ка нифоли.
Нами было изучено [3—5] влияние различных моди фицирующих агентов и степени конденсации на свойства каучукоподобных глифталевых смол.
Учитывая, что эти смолы перерабатываются подобно каучукам, представило интерес получить и некоторые реологические характеристики каучукоподобных глифталей *.
Как показали проведенные нами ранее исследования, глифталевые смолы, модифицированные одними только синтетическими жирными кислотами С-25 и выше, взятыми как в сыром, так и в оксидированном виде, не позволяют изготовить качественный линолеум. Материал получается непрочный и хрупкий. Поэтому мы исследовали возмож ность модификации глифталевых смол смесями синтетиче ских жирных кислот и дистиллированного таллового мас ла и другими комбинациями модифицирующих агентов.
Во всех синтезах для сопоставления бралось одинако вое процентное содержание фталевого ангидрида. Коли чество глицерина рассчитывалось стехиометрически.
Синтезы проводились в аппарате из нержавеющей стали с мешалкой без крышки либо в закрытом аппарате, снабжен ном устройством для улавливания реакционной воды. Это позволяло следить за ходом процесса по выделению реак ционной воды.
Применяемые в синтезах компоненты имели следую щие показатели:
* Экспериментальная часть работы выполнялась авто рами в НИИСМИ АС и А УССР совместно с И. 3. Суходольской.
125