Файл: Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 04.04.2024

Просмотров: 83

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

Свойства композиции

Условия

 

чество

 

 

 

Состав композиции

состав­

Концент­

Время

Темпе­

ляю­

 

щих,

рация, %

желатинн-

рату­

 

зацин,

ра, °С

 

г

 

 

 

 

 

Смола Э С К Д -Н ...................................

100

 

 

2 0 -2 2

Малеиновый ан ги др и д ......................

35

 

 

 

М етилметакрилат..............................

25

36

'4,5

 

Г идроперекись изопропилбензола

3

 

 

120

Нафтенат кобальта ..........................

6

 

 

 

Свойства покрытий на основе продуктов

 

Коли­

Свойства композиции

Условия

 

 

 

 

 

чество

 

 

 

Состав композиции

состав­

Концент­

Время же-

Темпе­

ляю­

 

щих,

рация, %

латиниза-

рату­

 

г

 

ции, ч

ра, °С

Смола Э С К Н -18..................................

100

 

 

20—22

Малеиновый ан ги др и д

25

15

72

100

120

 

 

 

 

150

Смола З С К Д (А )..................................

100

 

 

20—22

 

 

18,2

24

100

Малеиновый ан ги др и д

35

120

 

 

150

Смола Э С К М С -30..........................

100

12,1

 

20—22

Малеиновый ан ги др и д

30

1,5

100

 

 

120

 

 

 

 

150

Продолжение табл, в

сушки

 

Свойсша покрытии

 

 

Время,

 

 

 

 

 

 

Толщи­

Адгезия

Прочность па

Эластичность

Твердость по

на пле­

ч

удар, кГ'См

по ШГ-1,

мм

М-3

нок,

 

 

 

 

 

 

 

мк

24—48

Хорошая

50

 

1

 

0,38

35

1

»

50

 

1

 

0,18

40

 

 

 

 

 

 

Таблица 7

эпоксидирования низкомолекулярных

каучуков

 

 

 

сушки

 

Свойства покрытий

 

 

Время,

 

Прочность на

Эластичность

Твердость по

 

ч

Адгезия

удар, кГ-см

по ШГ-1,

мм

М-3

 

24

 

Полного высыхания

нс

происходит

16— 18

10

Отличная

50

 

1

 

0,6

5

 

50

 

1

 

0,67

1 6 -1 8

3

 

50

 

1

 

0,64

16— 18

—.у

 

Полного высыхания

не

происходит

 

24

Хорошая

14

10

50

 

1

 

0,8

10

»

50

 

1

 

0,8

14

2

»

50

 

1

 

0,76

14

24

 

Полного высыхав ня не

происходит

 

20

Хорошая

50

 

1

 

0,62

 

40

»

50

 

1

 

0,88

15—20

0,5

»

50

 

1

 

0,93

 

48

4

374

49

 

Покрытия на основе СКИ-3 выдерживают действие ра­ створов щелочей, толуола, четыреххлористого углерода и воды, но быстро разрушаются в других растворителях.

На основе смол ЭСКД-П, ЭСКИ-3 и ЭСКБ были полу­ чены пигментированные лакокрасочные материалы, свой­ ства которых показаны в табл. 5. Как видно из таблицы, введение пигментов (рутильной двуокиси титана и желез­ ного сурика) активизирует процесс сушки, и высыхание покрытий может происходить при комнатной температуре.

Однако при этом не достигается

полное отверждение по­

крытий, о чем свидетельствует их низкая твердость.

Наилучшие результаты, как и в случае непигментиро-

ванных покрытий, достигаются

при

высушивании пленок

в течение 1—2,5 ч при

120° С.

 

 

Пигментированные

покрытия

на

основе ЭСКД-П и

ЭСКБ имеют хороший внешний вид, высокую прочность на удар, хорошую эластичность и твердость. Пигменти­ рованные пленки ЭСКИ-3 обладают также хорошими по­ казателями, но не имеют блеска.

Введение пигментов несколько повышает теплостой­ кость пленок продуктов эпоксидирования (табл. 4). По­ крытия, пигментированные железным суриком, сохраняют физико-механические свойства более продолжительное вре­ мя, чем покрытия с двуокисью титана.

В продуктах эпоксидирования высокомолекулярных каучуков сохраняется значительная остаточная ненасыщенность, которая может способствовать ускоренному старению пленок. Для предупреждения этого явления на примере смолы ЭСКД-П была изучена возможность сополимеризации смолы с мономерами (стиролом и метилме­ такрилатом) в присутствии перекисных инициаторов и малеинового ангидрида как отвердителя эпоксидных групп.

Полученные данные (табл. 6) свидетельствуют о том, что сополимеризация происходит достаточно полно. На ос-

50

ноне композиций, содержащих мономеры, получаются плен­ ки с прекрасным внешним видом, хорошей адгезией, высо­ кой прочностью, достаточной толщиной и твердостью.

Покрытия, полученные на основе композиций, содержа­ щих стирол, быстрее отверждаются и обладают более вы­ сокой твердостью (0,8—0,95), чем на основе композиций, содержащих метилметакрилат. Значительного повышения теплостойкости при этом не достигается.

Таблица 8

Теплостойкость пленок эпоксидированиых низкомолекулярных каучуков

 

Выдержка до потерн прочности, "

Состав композиции

¡0 0 ' с

120' С

1Е0° С

 

Смола ЭСКД(А) .......................................

 

10

 

Малеиновый ангидрид ..........................

20

4

Смола ЭСКН-18 .......................................

 

 

 

Малеиновый ангидрид ..........................

120

120

19

Смола ЭСКМС-30 ...................................

 

60

5

Малеиновый ангидрид...............................

—

Проведено предварительное изучение пленкообразую­ щей способности продуктов эпоксидирования низкомоле­ кулярных каучуков.

Полученные на основе эпоксидированиых каучуков пленки обладали хорошим внешним видом, имели доста­ точную толщину.

Результаты, приведенные в табл. 7, позволяют судить о возможности применения продуктов эпоксидирования низ­

комолекулярных

каучуков в качестве пленкообразую­

щих. Пленки на

их основе обладают прекрасной адгезией

4*

51

к стеклу и металлу, высокими показателями эластичности и ударной прочности, достаточной твердостью. Увеличение толщины пленок может быть достигнуто за счет повышения концентрации исходных толуольных растворов.

Результаты исследования теплостойкости полученных пленок под влиянием температур порядка 100—150° С приведены в табл, 8.

Выводы

1.Установлена возможность эпоксидирования высоко­ молекулярных каучуков СКВ, СКД, СКИ-3, СКС-30 и низкомолекулярных каучуков СКД(А), СКМС-30 и СКН-18 надуксусной кислотой, выделяющейся в процессе реакции.

2.Выяснены оптимальные условия эпоксидирования

каучуков: количество эпоксидирующих агентов на один олефиновый эквивалент — 0,6 моль ледяной уксусной ки­ слоты и 1,2 моль 50—60%-ной перекиси водорода; общее время проведения реакции 2,5—4,5 ч\ температура прове­ дения реакции 20—25° С для низкомолекулярных каучу­ ков (СКС-30, СКД-И) и 55—60° С для высокомолекуляр­ ных каучуков.

3.В результате эпоксидирования каучуков в указанных условиях получаются смолы, - содержащие эпоксидные, гидроксильные и ацетильные группы. Кроме того, они сохраняют значительную непредельность.

4.Изучена нленкообразующая способность полученных эпоксидных смол. Показано, что все эпоксидированные каучуки образуют пленки, обладающие хорошей адгезией

кметаллу, высокой прочностью на удар, большой эластич­ ностью и удовлетворительной твердостью.

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.Б е л о в В. Н. и др., Окисление карбониловых соединен перекисью водорода и надкислотами, Сб. «Реакции и методы исследова­ ния органических соединений», ГХИ, 1961, вып. 10.

52

2.

Б е р л и н

Л. А.

и др ., «Журнал прикладной химии», 1959,

вып. 4,

863.

 

 

3.

Д а н и л о в

С.

Н., Молекулярные перегруппировки и вну­

тримолекулярное окисление-восстановление, Сб. «Реакции и методы исследования органических соединений», ГХИ, 1956, вып. 4.

4.

Д а т о

ш е в с к и й

А.

С.

п

др.,

 

Исследование

в области

стабилизации поливинилхлорида, Сообщение I, «Пластические массы»,

1960,

№ 7.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

Д а и ю ш е в с к и й

А.

 

С.

и

др.,

 

Исследование в области

стабилизации

поливинилхлорида,

Сообщение

II,

«Пластические мас­

сы», 1960, №

11.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.

М а л и н о в с к и й

М.

С.,

Окиси

олефинов и их

производ­

ные, М., ГХИ, 1961.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р 7.

М а л и н о в о к и й

М.

 

С. ,

Получение

а-окисных

соедине­

ний, «Успехи химии», 1958, № 5.

 

 

 

 

 

 

 

8.

К а р р е р

П., Курс

органической

химии, Л ., ГХИ, 1960.

9.

П а н с е в

и ч - К о л я д а

В.

И.,

Окисление органическими

надкислотами

углеводородов с

сопряженными

двойными

связями;

О механизме окисления гидроперекисью ацетила 1,3-диеновых угле­

водородов, несимметрично

замещенных алкильными радикалами,

«Журнал общей химии», 1960, вып. 12.

10. П р и л е ж а е в

Н. А., Окисление непредельных соеди­

нений ряда CrtH2;!, «Журнал русского физико-химического общества»,

1910,

№ 8.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11. Antikorrosive Eigenschaften epoxydirten Ole, «Farbe und Lack»,

1960,

December,

№

12.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12.

A u l t

W.

S.,

«Journal

Oil

Colour

Chemical

Association»,

Plasticizers and polymer deriv from

fats,

vol. 43,

1960, № 9,

631—637.

13.

D ’A n s

J.,

F r e g

W.,

 

«Berichte

der

Deulschen Chemischen

Gesselschaft», Bd. 45, 1949, 1845.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14.

В a n k s

J.

A.,

B o s w o r t h

P.,

L e m o n

P.,

The

pro­

perties of the new polyfunctional epoxide resin,

«British Plasties»,

1960,

December,

№

12.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¥

 

 

 

15.

B r o j e r

Z.,

H e r t z

Z., Penczek

St.,

Zywice epoxydowe,

Panstwowe wydawnictwo fechnlczne, Warszawa, 1960.

 

 

 

16.

С a г г о 1 К.

W.,

Vary

the catalyst to very epoxies

boundery

properties,

«Plastics

Technology»,

 

1961,

June,

№ 6.

 

 

 

17.

C h a d w i c k

A.

 

F., B a r l o w

D.

O., D ’Addiecco A. A.,

«Journal

of the American Oil Chemists Society»,

vol. 35, 1958, № 7.

18.

«Chemical Week», vol. 87, 1960,

№

26, p.

72.

 

 

 

19.

D i n e r s t e i n

R.

А.

К 1 i p p

R.

W.,

«Analiticai

Che­

mistry»,

vol. 21,

1948,

454.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

20.

F i n d l e y

T.

W.,

S w e r n

D.,

S c a n 1 a n

.1.,

«Jour­

nal of the American Chemical Society», vol. 67, 1945,

415.

 

 

 

21.

F r o s t i c k

F.

 

C.,

P h i l l i p s

 

J.

B.,

«Journal

of

the

American Chemical Society», vol. 81,

1959, №

13.

 

 

 

 

 

 

 

22. FMC offers polyfunctional epoxies, «Chemical and Engineering

News», 1980, February, № 6.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23.

G e r a r d

B .,

 

Rigg,

Molding

vs.

casting

for epoxy encapsu­

lation,

«Modern Plastics»,

1960, September,

№ 9.

 

 

 

 

 

 

 

24.

G r e e n s p a n

F.

P.,

Johnstone

C., Reich M.,

F.poxidized

polyolefin resins, «Modern

Plastics»,

1959,

October,

№ 10.

 

 

 

25.

J o h n s t o n

C.,

 

G r e e n s p a n

 

F.

P.,

Epoxidixed

po­

lyolefin

resins, «Modern Plastics»,

1961, April, №

4.

 

 

 

 

 

 

26.

«Journal American Oil Chemists’ Society», vol. 36,

1959, As 7,

283—286.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27.

K o r a c h

M.,

N i e l s e n

D.,

 

R i d e c o n t

 

W.,

Synt­

hesis and reaction of 3,

4 — epoxycyclopenten, «Journal

of

the

Ameri­

can Chemical Society», vol. 82, 1960, 4328.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

28.

M u r a i

K o i c h i ,

«Journal

Chemical

Society

japan,

In­

dustrial Chemical Section», vol. 63,

1960, № 5, 807—809, A-49.

 

 

29.

M i 1 1 e r

S.

 

A.,

 

C h a s e

V.

A .,

 

Epoxy

resin

is

strong at 500° F «Materials in designe engineering»,

vol. 51,

1960, №

4.

30.

New Unox diepoxides for plastics,

«Chemical

Engineering»,

1961, January, №

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

31.

P e a r c e

J.

W.,

K a w a

J.,

«Journal

of

the

American Oil

Chemists’ Society», vol. 34, 1957, № 2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32.

P r i 1 e z a j e v

N ., Oxydation ungesättiger

Verbindungen mit­

tels organischen Superoxyde, «Berichte der Deutchen Chemische

Gessel­

schaft», Bd. 5, 1909, № 42.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33.

P r i 1 e z a j e v

 

N .,

Oxydation

ungesättiger

Verbindungen

mittels

orgenischen Superoxyde,

«Berichte

der

Deutchen

Chemische

Gesselschaft», Bd. 20,

1926,

№ 59.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

34.«Paint and Varnish Product», vol. 49, 1959, № 7, 65.

35.Peracetic epoxies go commercial, «Chemical and Engineering

News»,

1960, July, № 27.

 

 

 

 

 

 

 

36.

S a c k

M., W o h l e r s

H.

L.,

«Journal of

the

American Oil

Chemists' Society», vol. 36, 1959, № 12.

 

 

 

 

 

37.

S h e h t e r L . ,

W i n s t r a J . ,

«Industrial and

Engineering

Che­

mistry», 1956, vol. 48, p. 86.

 

 

 

 

 

 

 

38.

T r i q a u x J. A.,

New epoxides for

plastics and

coatings,

«Mo­

dern Plastics»,

1960,

September,

№

1.

 

 

 

 

 

39.

W h e e l o c k

C.

E. Epoxydation

of

the 1iquad

polybutadiens,

«Industrial and

Engineering Chemistry», 1958, Ns 3.

 

 

 

5 4

Смотрите также файлы