Файл: Страховский Г.М. Основы квантовой электроники учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 247
Скачиваний: 1
Возможные применения ЭПР и ЯМР для решения практических задач
ЭПР ЯМР
Измерение |
напря |
Поля |
напряженностью |
от |
Поля |
напряженностью от |
|||||
женности магнитного |
2 до |
100 |
9 |
|
|
|
100 до |
25 000 9 и |
меньше 2 s |
||
поля |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Химический |
анализ. |
Анализ |
любых |
парамаг |
Количественный |
анализ до |
|||||
|
|
нитных |
веществ |
и |
свобод |
Ю - 3 |
г |
вещества |
|
||
|
|
ных |
радикалов. |
Количест |
|
|
|
|
|||
|
|
венный |
анализ |
вплоть |
до |
|
|
|
|
||
|
|
Ю - 1 2 |
г вещества |
|
|
|
|
|
|
|
|
Исследование дефек |
По |
резонансному |
погло |
По |
измерению |
ширины |
|||||
тов, возникающих при |
щению от захваченных |
элект |
и формы линии |
|
|||||||
облучении |
|
ронов |
или атомов |
в |
междо |
|
|
|
|
||
|
|
узлиях |
|
|
|
|
|
|
|
|
Один из наиболее простых методов измерения времени спин-реше точной релаксации 7\ заключается в следующем. Сначала резонансная кривая поглощения образца снимается при малой амплитуде Нг вы сокочастотного поля. Затем амплитуда высокочастотного поля уве личивается до тех пор, пока величина резонансного поглощения не упадет почти до нуля. Причиной уменьшения поглощения служит эффект насыщения (см. § 3.6). После этого амплитуда высокочастотного поля уменьшается до первоначального малого значения Н1, и регист рируется увеличение со временем высоты резонансной кривой. Этот рост связан с возвращением образца в равновесное состояние, соответ ствующее малой амплитуде высокочастотного поля; происходит он по экспоненциальному закону с постоянной времени Тг. Отсюда непосред ственно можно определить Тг.
Этот метод (метод насыщения) пригоден для измерения сравни тельно больших времен спин-решеточной релаксации.
Время спин-спиновой релаксации Т2 можно определить прежде всего из непосредственного измерения полуширины резонансной кри вой поглощения. Как показано в § 3.6, ширина Асо резонансной кривой поглощения при малой амплитуде высокочастотного поля (малое на-
|
2 |
сыщение) равна Асо = |
т. е. однозначно определяется временем Т2. |
|
2 |
Заметим, что так как параметры кривой дисперсии также определя ются временем Т 2 , то величину Т2 можно определить из измерений этой кривой.
Приведем пример использования ЯМР для структурного анализа. Известно, что в молекуле пентаборана В^Нд атомы бора распола гаются в вершинах тетрагональной пирамиды и каждый из них не посредственно связан с одним атомом водорода. Четыре оставшихся «мостиковых» атома водорода расположены симметрично относительно основания пирамиды. Таким образом, четыре атома бора, лежащие в основании пирамиды, занимают эквивалентные положения, а атом В 1 1 ,
расположенный в вершине, в этом смысле от них отличается.
113
В результате спин-спинового взаимодействия каждого ядра В*1 с непосредственно связанным протоном его резонансная линия расщеп ляется на две (дублет).
На рис. 3.8, а приведена резонансная кривая ядра В 1 1 в пентабсране. Видны два дублета. Один связан с ядрами В 1 1 , лежащими в ос новании пирамиды, другой — с ядром В 1 1 , расположенным в вершине пирамиды.
Можно приготовить бромпроизводную пентаборана. В этом соеди
нении один атом водорода пентаборана |
замещен атомом брома. Нет |
|||
О |
І1ента5оран(резонанс В") |
Г Брампентааоран |
||
ю |
||||
Основание |
' |
|||
20 |
|
|
Оснобанив |
|
30 |
|
|
|
|
40 |
|
|
|
50
ВО
10
дО
90 WO1
никакого химического или спектроскопического метода, позволяющего определить структуру бромпроизводной пентаборана. Однако из спект ра ЯМР (рис. 3.8, б) видно, что вместо дублета, приписанного выше яд ру В 1 1 в вершине пирамиды, наблюдается одна нерасщепленная ли ния. Это значит, что ядро В 1 1 уже не испытывает спин-спинового вза имодействия с протоном и именно этот ближайший к вершине пирами ды протон замещен на атом брома.
|
Литература для углубленного изучения материала |
|
1. |
А л ь т ш у л е р С. А. и К о з ы р е в Б . М. Электронный парамаг |
|
нитный резонанс. Физматгиз, |
1961. |
|
2. |
Л е ш е А. Ядерная |
индукция. И Л , 1963. |
Г Л А В А 4
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ТЕМПЕРАТУР
В гл. 1 было показано, что среда может усиливать проходящее че рез нее электромагнитное излучение, если ей можно приписать абсо лютную отрицательную температуру. Проблема создания таких сред является одной из центральных проблем квантовой электроники.
Существует довольно много способов создания сред с отрицатель ной температурой, реализованных практически, и еще большее число предложений; ниже мы остановимся лишь на наиболее важных из них. В данной главе основное внимание уделено методу создания отрица тельных температур при помощи вспомогательного излучения в систе ме трех и четырех уровней, так как этот метод применим почти ко всем системам, используемым в квантовой электронике. Остальные методы просто коротко перечисляются для того, чтобы можно было представить себе общую картину существующих методов, а их подробный разбор дается в других главах книги.
§ 4.1. Получение отрицательных температур для системы трех и четырех уровней методом вспомогательного излучения
в радиодиапазоне
Метод вспомогательного излучения в системе трех и четырех уров ней наиболее широко распространен в квантовой электронике. Это основной метод возбуждения парамагнитных квантовых усилителей, а также квантовых усилителей и генераторов оптического диапазона на твердом теле. Этот метод применяется также для оптического воз буждения полупроводниковых квантовых генераторов, и даже есть попытки использовать его в газовых лазерах. Однако последнее вряд ли перспективно. Дело в том, что в газах в отличие от кристаллов ли нии поглощения узкие и трудно подобрать условия, при которых ис-
115
точник накачки попадал бы в линию поглощения газа. Кроме того, существуют очень жесткие требования к временам релаксации энерге тических уровней. Немаловажно и то, что линии поглощения многих
|
|
|
|
|
|
|
|
газов лежат в вакуумном |
ультрафио |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
лете, |
где нет |
достаточно |
|
хороших |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
окон и зеркал, и поэтому |
нельзя |
при |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
менять внешний |
источник |
|
возбужде |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ния. Однако для газовых лазеров раз |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
работаны свои очень эффективные ме |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тоды возбуждения. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сначала |
рассмотрим |
|
использова |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ние метода |
вспомогательного |
излуче |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ния для системы |
из |
трех |
уровней в |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
радиодиапазоне. Отметим, что в лите |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ратуре |
вспомогательное |
|
излучение |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
обычно называют |
накачкой. |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На рис. 4.1 показаны |
три энерге |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тических |
уровня |
1,2,3 |
|
с |
энергиями |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Wlt |
W2, Wz |
(W3 > W2 > |
W,). |
при |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вспомогательное |
излучение |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ложено |
между |
уровнями |
1 и |
3 (так |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
называемый |
вспомогательный |
|
пере |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ход). В состоянии термодинамического |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
равновесия |
(Т > 0) |
|
населенности |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
уровней |
подчиняются |
распределению |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Больцмана |
(сплошная |
|
|
кривая |
на |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
рис. 4.1, а и б). Это значит, |
что |
уро |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
вень J самый населенный из всех, |
|||||||||||||
|
|
гз |
|
|
|
|
|
уровень 2 населен меньше, |
а уровень |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
w3! |
3 — совсем |
мало. На обоих |
рисунках |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
пунктирной кривой |
показано |
распре |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
деление |
частиц |
по |
уровням |
при |
|||||||||
і |
|
|
|
|
|
|
|
Т |
< |
0. |
Ni — населенность |
|
|
||||||||
13 |
|
|
|
|
|
|
i, |
Если |
уровня |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
а N1 — населенность |
уровня |
/ в |
|||||||||||
Рис. 4.1. |
Получение |
|
отрицатель |
состоянии |
термодинамического |
рав |
|||||||||||||||
ной температуры в схеме из трех |
новесия |
при температуре |
Т, то |
|
|||||||||||||||||
энергетических |
уровней: |
уров |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
а—.уровень 2 |
лежит |
ближе |
к |
|
|
|
|
|
|
Wi—Wj |
|
|
|
|
|
||||||
ню 3, и |
отрицательная |
температура |
|
Nj_ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
создается |
между |
уровнями 3—2; |
б — |
|
exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.1) |
|||||||
уровень 2 лежит ближе к уровню |
/, и |
|
Ni |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
отрицательная |
температура |
создается |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
между уровнями |
2—/; |
в — схема |
трех |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
энергетических |
уровней |
с вероятностя |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ми безизлучательных переходов и пе |
|
Практически во всем |
|
радиодиапа- |
|||||||||||||||||
рехода под действием |
сигнала |
накачки |
|
|
|||||||||||||||||
и |
усиливаемого |
|
сигнала |
|
|
|
Wi |
— |
Wj |
• C l , |
и |
|
только |
для |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
зоне |
kT |
|
|
очень низких температур и достаточно высоких частот это выражение близко к единице. Действительно, зададимся для оценки достаточно низкой температурой (Т = 4,2Ч К) и посмотрим, для каких частот
116
|
Wi — |
Wi |
. TT |
выполняется равенство |
•—-щ.—- = |
1, Нетрудно видеть, что это ра |
|
венство выполняется для частоты |
|
||
Wi — Wi |
kT |
= 8,8• 101 0 гц CK = 3,3 мм), |
|
v., = — |
= — |
hh
т.е. для очень высокой частоты.
Предположение |
о малости |
выражения ~ - L - ^ ~ ^ - |
по |
сравнению с |
единицей позволяет |
разложить |
в ряд экспоненту в |
выражении (4.1) |
|
и получить для отношения населенностей уровней 3 и 1, |
а также 2 и / |
|||
в состоянии термодинамического равновесия выражения: |
|
|||
|
N° |
kT |
|
(4.2) |
|
|
|
||
|
A [ I = |
, |
|
( 4 - 3 ) |
|
NI |
kT |
|
v |
Теперь, воспользовавшись упрощенным, но достаточно наглядным анализом, посмотрим, при каких условиях возникает отрицательная температура между уровнями 3—2 или 2—1.
Пусть в трехуровневой системе действует сигнал вспомогательного излучения с частотой, в точности равной расстоянию по частоте между уровнями 1 и 3. Для упрощения анализа будем считать, во-первых, что при достаточной амплитуде сигнала происходит уравнивание на селенностей на уровнях 1 и 3 и, во-вторых, что населенность уровня 2 при этом не меняется. Если Nx, JV 2 и N3 — населенности уровней при наличии сигнала вспомогательного излучения, то наши допущения означают, что
1 |
|
3 |
2 |
2 V |
ІѴ° |
|
|
|
|
|
|
||
Используя равенство |
|
(4.2), получаем: |
|
|
||
^ |
= |
|
^ , = = ^ ( 1 - - ^ = ^ ) . |
(4.4) |
||
Что касается населенности уровня 2, то она, по-прежнему, опре |
||||||
деляется выражением |
(4.3). |
|
|
|
||
Если необходимо создать отрицательную температуру между |
||||||
уровнями 3—2, то населенность |
уровня 3 при действии сигнала |
вспо |
могательного излучения должна быть больше, чем населенность уров
ня 2, т. е. N3 > N2. |
Из выражений |
(4.4) |
и (4.3) следует, что это нера |
венство выполняется, если |
|
|
|
1 |
і ^ з - Ѵ ^ і > |
! |
W i - W 1 |
|
2 kT |
|
kT |
117
или после приведения подобных членов
W ^ W l > l l ^ . |
( 4 - 5 ) |
Таким образом, для создания отрицательной температуры между уровнями 3—2 необходимо, чтобы уровень 2 лежал ближе к уровню 3, чем к уровню 1. Именно такое расположение уровней показано на рис. 4.1, а.
Если же мы хотим создать отрицательную температуру между уров нями 2—/,то уровень 2 должен лежать ближе к уровню/, чем к уров ню 3. Действительно, условие отрицательной температуры между
уровнями 2—/ сводится к неравенству N2 |
> Nx |
или из равенств (4.3) |
и (4.4) имеем условие |
|
|
^ я _ ^ < ^ = ^ |
, |
(4.6) |
обратное условию (4.5). На рис. 4.1, б показано расположение уровней,
при |
котором отрицательная |
температура |
образуется между |
уровня |
|||
ми |
2—/. |
|
|
|
|
|
|
В обоих рассматриваемых |
случаях из условий (4.5) и (4.6) следует, |
||||||
что частота вспомогательного |
излучения |
(Wz |
— WA - |
|
|
||
^ — ^ — Ч более чем вдвое |
|||||||
должна превышать |
частоту |
усиливаемого |
излучения |
Ws |
- W2 |
||
|
|
||||||
в первом и — ~ |
— во втором случае). Это накладывает |
опреде |
ленное ограничение на возможности описываемого метода, так как для применимости метода нужен мощный источник излучения более высо кой частоты, чем частота усиливаемого излучения.
В проведенном выше упрощенном анализе не принимался в расчет такой важный фактор, как спин-решеточная релаксация между уров нями. Найдем условие существования отрицательной температуры
более строго, с учетом процессов спин-решеточной |
релаксации. Пусть |
|||||||||
ѵоц — вероятность |
спин-решеточной релаксации с уровня |
і на уро |
||||||||
вень /. Время спин-решеточной релаксации |
(Тг)и |
связано |
с величи |
|||||||
ной wfj соотношением lafif = |
)• • ( и н Д е к с |
^ m обозначает безизлу- |
||||||||
чательные |
переходы). |
|
|
|
|
|
|
|||
Обратимся к рис. 4.1, в и напишем уравнения изменения |
населенно |
|||||||||
стей на всех трех |
уровнях: |
|
|
|
|
|
||||
^ - = - К 3 |
К ? + О - |
N3 |
Wn - N3 W32 + N2 |
w%\ + |
|
|||||
|
# 1 |
СУ?» + # 1 ^ 1 3 + # 2 |
W23, |
|
|
|
||||
dJ^= |
-N2(w^ |
+ wfl)~N2W23 |
+ NlWf- |
+ |
|
|
||||
|
+ N3wH |
|
+ |
N3W32, |
|
|
|
|
(4.7) |
|
dt |
= - |
Ni К » + |
W6«) |
N l W |
l 3 + N3 < |
+ |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ N2 |
< |
|
+ |
Wai |
|
|
|
|
|
ns |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|