Файл: Страховский Г.М. Основы квантовой электроники учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 247

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Возможные применения ЭПР и ЯМР для решения практических задач

ЭПР ЯМР

Измерение

напря­

Поля

напряженностью

от

Поля

напряженностью от

женности магнитного

2 до

100

9

 

 

 

100 до

25 000 9 и

меньше 2 s

поля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Химический

анализ.

Анализ

любых

парамаг­

Количественный

анализ до

 

 

нитных

веществ

и

свобод­

Ю - 3

г

вещества

 

 

 

ных

радикалов.

Количест­

 

 

 

 

 

 

венный

анализ

вплоть

до

 

 

 

 

 

 

Ю - 1 2

г вещества

 

 

 

 

 

 

 

Исследование дефек­

По

резонансному

погло­

По

измерению

ширины

тов, возникающих при

щению от захваченных

элект­

и формы линии

 

облучении

 

ронов

или атомов

в

междо­

 

 

 

 

 

 

узлиях

 

 

 

 

 

 

 

 

Один из наиболее простых методов измерения времени спин-реше­ точной релаксации 7\ заключается в следующем. Сначала резонансная кривая поглощения образца снимается при малой амплитуде Нг вы­ сокочастотного поля. Затем амплитуда высокочастотного поля уве­ личивается до тех пор, пока величина резонансного поглощения не упадет почти до нуля. Причиной уменьшения поглощения служит эффект насыщения (см. § 3.6). После этого амплитуда высокочастотного поля уменьшается до первоначального малого значения Н1, и регист­ рируется увеличение со временем высоты резонансной кривой. Этот рост связан с возвращением образца в равновесное состояние, соответ­ ствующее малой амплитуде высокочастотного поля; происходит он по экспоненциальному закону с постоянной времени Тг. Отсюда непосред­ ственно можно определить Тг.

Этот метод (метод насыщения) пригоден для измерения сравни­ тельно больших времен спин-решеточной релаксации.

Время спин-спиновой релаксации Т2 можно определить прежде всего из непосредственного измерения полуширины резонансной кри­ вой поглощения. Как показано в § 3.6, ширина Асо резонансной кривой поглощения при малой амплитуде высокочастотного поля (малое на-

 

2

сыщение) равна Асо =

т. е. однозначно определяется временем Т2.

 

2

Заметим, что так как параметры кривой дисперсии также определя­ ются временем Т 2 , то величину Т2 можно определить из измерений этой кривой.

Приведем пример использования ЯМР для структурного анализа. Известно, что в молекуле пентаборана В^Нд атомы бора распола­ гаются в вершинах тетрагональной пирамиды и каждый из них не­ посредственно связан с одним атомом водорода. Четыре оставшихся «мостиковых» атома водорода расположены симметрично относительно основания пирамиды. Таким образом, четыре атома бора, лежащие в основании пирамиды, занимают эквивалентные положения, а атом В 1 1 ,

расположенный в вершине, в этом смысле от них отличается.

113


В результате спин-спинового взаимодействия каждого ядра В*1 с непосредственно связанным протоном его резонансная линия расщеп­ ляется на две (дублет).

На рис. 3.8, а приведена резонансная кривая ядра В 1 1 в пентабсране. Видны два дублета. Один связан с ядрами В 1 1 , лежащими в ос­ новании пирамиды, другой — с ядром В 1 1 , расположенным в вершине пирамиды.

Можно приготовить бромпроизводную пентаборана. В этом соеди­

нении один атом водорода пентаборана

замещен атомом брома. Нет

О

І1ента5оран(резонанс В")

Г Брампентааоран

ю

Основание

'

20

 

 

Оснобанив

30

 

 

 

40

 

 

 

50

ВО

10

дО

90 WO1

никакого химического или спектроскопического метода, позволяющего определить структуру бромпроизводной пентаборана. Однако из спект­ ра ЯМР (рис. 3.8, б) видно, что вместо дублета, приписанного выше яд­ ру В 1 1 в вершине пирамиды, наблюдается одна нерасщепленная ли­ ния. Это значит, что ядро В 1 1 уже не испытывает спин-спинового вза­ имодействия с протоном и именно этот ближайший к вершине пирами­ ды протон замещен на атом брома.

 

Литература для углубленного изучения материала

1.

А л ь т ш у л е р С. А. и К о з ы р е в Б . М. Электронный парамаг­

нитный резонанс. Физматгиз,

1961.

2.

Л е ш е А. Ядерная

индукция. И Л , 1963.


Г Л А В А 4

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ТЕМПЕРАТУР

В гл. 1 было показано, что среда может усиливать проходящее че­ рез нее электромагнитное излучение, если ей можно приписать абсо­ лютную отрицательную температуру. Проблема создания таких сред является одной из центральных проблем квантовой электроники.

Существует довольно много способов создания сред с отрицатель­ ной температурой, реализованных практически, и еще большее число предложений; ниже мы остановимся лишь на наиболее важных из них. В данной главе основное внимание уделено методу создания отрица­ тельных температур при помощи вспомогательного излучения в систе­ ме трех и четырех уровней, так как этот метод применим почти ко всем системам, используемым в квантовой электронике. Остальные методы просто коротко перечисляются для того, чтобы можно было представить себе общую картину существующих методов, а их подробный разбор дается в других главах книги.

§ 4.1. Получение отрицательных температур для системы трех и четырех уровней методом вспомогательного излучения

в радиодиапазоне

Метод вспомогательного излучения в системе трех и четырех уров­ ней наиболее широко распространен в квантовой электронике. Это основной метод возбуждения парамагнитных квантовых усилителей, а также квантовых усилителей и генераторов оптического диапазона на твердом теле. Этот метод применяется также для оптического воз­ буждения полупроводниковых квантовых генераторов, и даже есть попытки использовать его в газовых лазерах. Однако последнее вряд ли перспективно. Дело в том, что в газах в отличие от кристаллов ли­ нии поглощения узкие и трудно подобрать условия, при которых ис-

115

точник накачки попадал бы в линию поглощения газа. Кроме того, существуют очень жесткие требования к временам релаксации энерге­ тических уровней. Немаловажно и то, что линии поглощения многих

 

 

 

 

 

 

 

 

газов лежат в вакуумном

ультрафио­

 

 

 

 

 

 

 

 

лете,

где нет

достаточно

 

хороших

 

 

 

 

 

 

 

 

окон и зеркал, и поэтому

нельзя

при­

 

 

 

 

 

 

 

 

менять внешний

источник

 

возбужде­

 

 

 

 

 

 

 

 

ния. Однако для газовых лазеров раз­

 

 

 

 

 

 

 

 

работаны свои очень эффективные ме­

 

 

 

 

 

 

 

 

тоды возбуждения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сначала

рассмотрим

 

использова­

 

 

 

 

 

 

 

 

ние метода

вспомогательного

излуче­

 

 

 

 

 

 

 

 

ния для системы

из

трех

уровней в

 

 

 

 

 

 

 

 

радиодиапазоне. Отметим, что в лите­

 

 

 

 

 

 

 

 

ратуре

вспомогательное

 

излучение

 

 

 

 

 

 

 

 

обычно называют

накачкой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На рис. 4.1 показаны

три энерге­

 

 

 

 

 

 

 

 

тических

уровня

1,2,3

 

с

энергиями

 

 

 

 

 

 

 

 

Wlt

W2, Wz

(W3 > W2 >

W,).

при­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вспомогательное

излучение

 

 

 

 

 

 

 

 

ложено

между

уровнями

1 и

3 (так

 

 

 

 

 

 

 

 

называемый

вспомогательный

 

пере­

 

 

 

 

 

 

 

 

ход). В состоянии термодинамического

 

 

 

 

 

 

 

 

равновесия

> 0)

 

населенности

 

 

 

 

 

 

 

 

уровней

подчиняются

распределению

 

 

 

 

 

 

 

 

Больцмана

(сплошная

 

 

кривая

на

 

 

 

 

 

 

 

 

рис. 4.1, а и б). Это значит,

что

уро­

 

 

 

 

 

 

 

 

вень J самый населенный из всех,

 

 

гз

 

 

 

 

 

уровень 2 населен меньше,

а уровень

 

 

 

 

 

 

w3!

3 — совсем

мало. На обоих

рисунках

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пунктирной кривой

показано

распре­

 

 

 

 

 

 

 

 

деление

частиц

по

уровням

при

і

 

 

 

 

 

 

 

Т

<

0.

Ni — населенность

 

 

13

 

 

 

 

 

 

i,

Если

уровня

 

 

 

 

 

 

 

 

а N1 — населенность

уровня

/ в

Рис. 4.1.

Получение

 

отрицатель­

состоянии

термодинамического

рав­

ной температуры в схеме из трех

новесия

при температуре

Т, то

 

энергетических

уровней:

уров­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а—.уровень 2

лежит

ближе

к

 

 

 

 

 

 

Wi—Wj

 

 

 

 

 

ню 3, и

отрицательная

температура

 

Nj_

 

 

 

 

 

 

 

 

создается

между

уровнями 3—2;

б —

 

exp

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.1)

уровень 2 лежит ближе к уровню

/, и

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

отрицательная

температура

создается

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

между уровнями

2—/;

в — схема

трех

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

энергетических

уровней

с вероятностя­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ми безизлучательных переходов и пе­

 

Практически во всем

 

радиодиапа-

рехода под действием

сигнала

накачки

 

 

и

усиливаемого

 

сигнала

 

 

 

Wi

Wj

• C l ,

и

 

только

для

 

 

 

 

 

 

 

 

зоне

kT

 

 

очень низких температур и достаточно высоких частот это выражение близко к единице. Действительно, зададимся для оценки достаточно низкой температурой (Т = 4,2Ч К) и посмотрим, для каких частот

116


 

Wi —

Wi

. TT

выполняется равенство

•—-щ.—- =

1, Нетрудно видеть, что это ра­

венство выполняется для частоты

 

Wi Wi

kT

= 8,8• 101 0 гц CK = 3,3 мм),

v., = —

= —

hh

т.е. для очень высокой частоты.

Предположение

о малости

выражения ~ - L - ^ ~ ^ -

по

сравнению с

единицей позволяет

разложить

в ряд экспоненту в

выражении (4.1)

и получить для отношения населенностей уровней 3 и 1,

а также 2 и /

в состоянии термодинамического равновесия выражения:

 

 

kT

 

(4.2)

 

 

 

 

A [ I =

,

 

( 4 - 3 )

 

NI

kT

 

v

Теперь, воспользовавшись упрощенным, но достаточно наглядным анализом, посмотрим, при каких условиях возникает отрицательная температура между уровнями 3—2 или 2—1.

Пусть в трехуровневой системе действует сигнал вспомогательного излучения с частотой, в точности равной расстоянию по частоте между уровнями 1 и 3. Для упрощения анализа будем считать, во-первых, что при достаточной амплитуде сигнала происходит уравнивание на­ селенностей на уровнях 1 и 3 и, во-вторых, что населенность уровня 2 при этом не меняется. Если Nx, JV 2 и N3 — населенности уровней при наличии сигнала вспомогательного излучения, то наши допущения означают, что

1

 

3

2

2 V

ІѴ°

 

 

 

 

 

 

Используя равенство

 

(4.2), получаем:

 

 

^

=

 

^ , = = ^ ( 1 - - ^ = ^ ) .

(4.4)

Что касается населенности уровня 2, то она, по-прежнему, опре­

деляется выражением

(4.3).

 

 

 

Если необходимо создать отрицательную температуру между

уровнями 3—2, то населенность

уровня 3 при действии сигнала

вспо­

могательного излучения должна быть больше, чем населенность уров­

ня 2, т. е. N3 > N2.

Из выражений

(4.4)

и (4.3) следует, что это нера­

венство выполняется, если

 

 

1

і ^ з - Ѵ ^ і >

!

W i - W 1

 

2 kT

 

kT

117


или после приведения подобных членов

W ^ W l > l l ^ .

( 4 - 5 )

Таким образом, для создания отрицательной температуры между уровнями 3—2 необходимо, чтобы уровень 2 лежал ближе к уровню 3, чем к уровню 1. Именно такое расположение уровней показано на рис. 4.1, а.

Если же мы хотим создать отрицательную температуру между уров­ нями 2—/,то уровень 2 должен лежать ближе к уровню/, чем к уров­ ню 3. Действительно, условие отрицательной температуры между

уровнями 2—/ сводится к неравенству N2

> Nx

или из равенств (4.3)

и (4.4) имеем условие

 

 

^ я _ ^ < ^ = ^

,

(4.6)

обратное условию (4.5). На рис. 4.1, б показано расположение уровней,

при

котором отрицательная

температура

образуется между

уровня­

ми

2—/.

 

 

 

 

 

 

В обоих рассматриваемых

случаях из условий (4.5) и (4.6) следует,

что частота вспомогательного

излучения

(Wz

— WA -

 

 

^ — ^ — Ч более чем вдвое

должна превышать

частоту

усиливаемого

излучения

Ws

- W2

 

 

в первом и — ~

— во втором случае). Это накладывает

опреде­

ленное ограничение на возможности описываемого метода, так как для применимости метода нужен мощный источник излучения более высо­ кой частоты, чем частота усиливаемого излучения.

В проведенном выше упрощенном анализе не принимался в расчет такой важный фактор, как спин-решеточная релаксация между уров­ нями. Найдем условие существования отрицательной температуры

более строго, с учетом процессов спин-решеточной

релаксации. Пусть

ѵоц — вероятность

спин-решеточной релаксации с уровня

і на уро­

вень /. Время спин-решеточной релаксации

г

связано

с величи­

ной wfj соотношением lafif =

)• • ( и н Д е к с

^ m обозначает безизлу-

чательные

переходы).

 

 

 

 

 

 

Обратимся к рис. 4.1, в и напишем уравнения изменения

населенно­

стей на всех трех

уровнях:

 

 

 

 

 

^ - = - К 3

К ? + О -

N3

Wn - N3 W32 + N2

w%\ +

 

 

# 1

СУ?» + # 1 ^ 1 3 + # 2

W23,

 

 

 

dJ^=

-N2(w^

+ wfl)~N2W23

+ NlWf-

+

 

 

 

+ N3wH

 

+

N3W32,

 

 

 

 

(4.7)

dt

= -

Ni К » +

W6«)

N l W

l 3 + N3 <

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ N2

<

 

+

Wai­

 

 

 

 

 

ns